PdCl_2-CuCl_2-手性膦催化苯乙烯不对称氢酯基化反应

首次将ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２－手性膦（ＤＤＰＰＩ）催化体系用于苯乙烯不对称氢酯基化反应，获得了非常好的结果．在此不对称氢酯基化反应中，考察了手性配体的结构及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响，在Ｐ／Ｐｄ＝２－４的范围内，获得了较高的光学产率；而当Ｐ／Ｐｄ＝３时，可得到很好的光学产率、化学产率和满意的区域选择性．反应压力对苯乙烯的不对称氢酯基化反应影响较大，在压力为５．０－６．０ＭＰａ，Ｐ／Ｐｄ＝３时，化学产率可达９９．０％以上，光学产率可达９７．０％以上．溶剂对苯乙烯不对称氢酯基化反应的光学产率影响不大，但对区域选择性的影响较大，当用１，４－二氧六环作溶剂时，得到的全是异构产物．

多功能手性膦催化活泼烯烃的不对称分子间Rauhut-Currier反应

研究实现了多功能手性膦催化的3-芳酰基丙烯酸酯和烯酮的不对称分子间Rauhut-Currier反应,为多羰基手性化合物的构建提供了一种新方法.在使用(S,RS)-X8作为催化剂和甲苯作为溶剂的条件下,一系列含有不同取代基团的3-芳酰基丙烯酸酯和烯酮均可顺利地发生不对称Rauhut-Currier反应,从而高产率且高对映选择性地生成相应的产物.对照实验表明多功能手性膦催化剂中的N—H键对反应的对映选择性的控制起到了至关重要的作用;膦谱监测实验结果表明手性膦催化剂对烯酮的Michael加成是该反应的启动步骤.

手性膦催化的氮杂环合成研究进展

手性氮杂环是一类重要的有机分子,这类骨架广泛存在于药物、农药以及许多具有生物活性的天然产物分子中,手性含氮杂环的合成是有机合成化学中的重要研究领域,有机催化反应是合成氮杂环的重要方法,在这些方法中,手性有机膦催化的氮杂环的合成被证明是一个实用且强大的方法.对近年来手性膦催化的氮杂环的合成反应进行了综述,并对该领域的发展方向进行了展望.

手性膦小分子催化不对称反应的研究进展

手性膦小分子催化的不对称反应是目前研究的热点之一,该类反应具有反应时间短、条件温和、催化活性高、环境友好等优点,符合绿色化学发展方向.对手性膦小分子催化的不对称Morita-Baylis-Hillman反应、Morita-Baylis-Hillman加成物的烯丙基位立体选择性取代反应、环加成反应、酯化反应,γ-加成反应以及其它重要的不对称反应进行简要的评述.