手性色谱固定相——全甲基化2,3,6-三(O-2′-混旋羟丙基)-β-环糊精的立体选择性研究

合成了一种新的手性色谱固定相——全甲基化２，３，６－三（Ｏ－２′－混旋羟丙基）－β－环糊精（ＰＭＲＨＰ－β－ＣＤ），以静态法将其涂于０．２５ｍｍ×１６０００ｍｍ弹性石英毛细管柱上，以醇、氨基酸、酯、卤代烃等手性化合物考察了新固定相对对映异构体的拆分能力。结果表明，新的固定相具有较高的立体选择性。

手性色谱分离2－芳基丙酸类药物对映体

对２－芳基丙酸类药物对映体的手性色谱分离，包括利用手性固定相（ＣＳＰ）或将对映体以手性试剂衍生化生成非对映体的方法，进行了综述。

手性色谱柱-HPLC-DAD法分离分析烟草与烟草制品中烟碱旋光异构体

选用大赛璐手性色谱柱CHIRALPAK-IC,以V(正己烷)∶V(异丙醇)=95∶5的混合溶液为流动相,以二乙胺为流动相添加剂,在正相色谱模式下,建立了手性色谱柱-高效液相色谱-二极管阵列检测器法(HPLC-DAD)分离分析烟草与烟草制品中烟碱旋光异构体.对该方法的表征和检验结果表明:1)左旋烟碱和右旋烟碱分别在15～750μg/m L,0. 75～30. 00μg/m L质量浓度范围内线性关系良好,二者检出限和定量限分别为0. 02 mg/g和0. 05 mg/g; 2)烟碱的日内、日间测定结果的精密度分别小于等于0. 85%,4. 00%;左旋烟碱和右旋烟碱的回收率分别为94. 93%～103. 70%,92. 50%～117. 50%.这表明本方法精密度较好,回收率较高.使用该方法对26个不同类型烟草及烟草制品的烟碱旋光异构体进行测定发现,烟草中主要为左旋烟碱,仅6个样品中检出右旋烟碱,且右旋烟碱质量占总烟碱比例为0. 18%～0. 70%; 10个成品卷烟烟丝及其主流烟气中,右旋烟碱质量占总烟碱的比例明显高于卷烟烟丝.

采用手性色谱柱对啤酒中12种酒花香气及异构体的分析研究

为研究啤酒中酒花香气，采用单一手性色谱柱结合实验室现有的四级杆气质联用仪，建立了12种酒花香气成分及立体异构体的分析方法。色谱柱类型为：RESTEK Rt-βDEXsa手性色谱柱。样品在45℃的水浴温度下。以550r／min搅拌并萃取40min后，取出手柄，直接进样，并解析5min。采用标准加入法定量，相关系数为0．9900~0．9993；精密度2．26％～11．35％；检出限0．21～1．18μg/L；回收率81．10％～118．70％，表明该法准确可靠。研究检测了国内6种知名啤酒中酒花香气及立体异构体，其与富含典型酒花香气的国外2种啤酒存在着明显的分布差异。其中R-（-）-里那醇占里那醇总含量的55．47％～70．07％，S-（＋）-里那醇占29．93％～44．53％；香叶醇含量差异也非常显著；β-香茅醇和α-萜品醇二者有85％及以上的比例都是以（＋）形式存在。

高效液相色谱法手性色谱柱分离β-阻滞剂对映体

目的 :对两种 β-阻滞剂进行对映体分离。方法 :采用高效液相色谱法手性色谱柱对 β-阻滞剂阿替洛尔和盐酸普萘洛尔进行对映体拆分。结果 :两种药物均能达到较好的分离效果。结论 :该法简单方便 ,适用于对β-阻滞剂对映体的分离 。

胺修饰β-环糊精在手性色谱拆分中的应用

综述了胺修饰β-环糊精在四种手性色谱拆分中的应用现状及发展趋势,并对其优缺点做了简要评价。

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3uAmylose-2柱可以作为Lux 3uCellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5’号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.

3种含氮杂环类药物的手性色谱拆分及其制剂中对映体含量的测定

采用纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相,利用反相高效液相色谱法研究了奥沙西泮、吡格列酮和罗格列酮3种含氮杂环类手性药物的色谱拆分行为。考察了流动相组成、p H值和柱温对3种药物对映体分离的影响,并对其拆分机理进行了探讨。结果表明,采用甲醇-水为流动相,通过添加醋酸或氨水调节p H值和控制柱温,可使3种药物的对映体得到完全分离(RS>1.5),根据各自优化的色谱条件建立了这3种手性药物对映体的分析方法,并应用于其制剂的含量测定,方法简单、可靠。

非手性-手性色谱-预测多反应监测法分析中药毛前胡的化学成分

中药毛前胡为伞形科植物短片藁本Ligusticum brachylobum Franch.的干燥根,主要用于治疗风热咳嗽痰多、痰热喘满、咯痰黄稠等证,富含香豆素类化学成分,含有多组对映异构体和非对映异构体。为了深入研究毛前胡的化学成分组成,特别是对映异构体的组成,研究建立了非手性-手性色谱-预测多反应监测法(achiral-chiral-LC predictive MRM),同步实现毛前胡化学成分的化学选择性和立体选择性分离,以及高灵敏度定性分析。非手性色谱和手性液相色谱-串联质谱系统结合了RP-C18色谱柱的高效化学选择性分离能力以及手性色谱柱的立体选择性优势,有效避免了中心切割非手性-手性二维液相色谱构造复杂、重现性难以满足定量要求等缺陷。采用小内径核-壳型RP-C18色谱柱作为前端化学分离柱,实现结构类似香豆素的高效化学选择性分离;采用反相大内径AD-RH手性色谱柱,实现对映异构体的手性拆分;采用预测多反应监测模式,实现化学成分的高灵敏度检出;利用增强子离子扫描模式(EPI)采集各色谱峰的二级质谱信息,鉴定化学结构。通过定量离子对、定性离子对及两者的比值,判定是否为对映异构体。利用所构建的非手性-手性色谱耦联系统从毛前胡中共鉴定出60个化学成分,其中8对香豆素对映异构体得到了良好分离。本研究为毛前胡以及含有对映异构体中药的深入定性、定量分析提供可靠的方法。

西酞普兰对映体的手性色谱拆分及吸附平衡

以添加醇类和二乙胺的正己烷为流动相,考察了多糖类、酒石酸类和环糊精类手性固定相对西酞普兰外消旋体的拆分效果,优选合适的手性固定相、流动相和温度等色谱条件,在此基础上利用前沿色谱法测定了西酞普兰对映体的吸附等温线。优化的色谱操作条件为:Chiralpak AD-H柱为固定相,正己烷∶异丙醇∶二乙胺(95∶5∶0.1,体积比)为流动相,柱温35℃。西酞普兰对映体的吸附等温线为优惠型,采用Langmuir方程拟合,效果较好。本研究为模拟移动床(SMB)制备西酞普兰对映体提供重要的基础数据。

手性色谱柱法测定L-苯丙氨酸的光学纯度

目的建立用手性色谱柱法(CSP)来测定L-苯丙氨酸光学纯度的方法。方法采用SUMICHIRAL OA-5000手性色谱柱,流动相为1mmol/L硫酸铜水溶液-异丙醇(87:13),检测波长为254 nm,结果 L-苯丙氨酸与D-苯丙氨酸分离度为4.615,保留时间L-苯丙氨酸10.383 min,D-苯丙氨酸16.067 min。结论本法简单快捷,重现性好,可用于生产中控制L-苯丙氨酸的光学纯度。

脲衍生物型手性色谱柱拆分氨基酸对映体的研究

利用脲衍生物型手性色谱柱对氨基酸对映体的拆分进行了研究 ,并对拆分机理进行了探讨 .结果表明 ,正相色谱法的手性分离效果明显优于反相色谱法 ,适宜的流动相组成的体积比为正已烷 :二氯乙烷 :乙醇 =75:1 8:7.在拆分过程中 ,起主要作用的是固定相的 ( R) - 1 - ( α-萘基 )乙胺基部分的手性碳原子 ,另一个手性碳原子在分离过程中起辅助作用 .

杂化硅基手性色谱填料的制备及表征

以1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷(BTEE)和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)为原料,采用溶胶-凝胶法一步共聚制备杂化硅基填料,并通过水热法进一步扩孔。通过SEM、BET、IR、ICP以及MCT等仪器对合成的填料进行物理表征。在合成的氨基杂化介孔填料上进行手性涂覆,研制出纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)修饰的杂化硅基手性色谱填料,对反式-二苯乙烯氧化物(TSO)、扁桃酸甲酯、黄烷酮、己唑醇等手性样品进行了分离,取得了良好的分离效果。

HPLC β-环糊精手性流动相添加剂的研究V.甲基β-环糊精动态覆盖手性色谱固定相模型的提出

在关于环糊精在色谱固定相吸附研究和在流动相中与对映体分子手性选择性包合研究的前期工作的基础上，本文提出了一个新的基于环糊精手性选择性包合机理的动态覆盖手性固定相色谱容量因子的数学模型。此模型除可描述环糊精动态覆盖手性固定相的色谱行为外，还可作为环糊精手性固定相及流动相添加剂的通用数学模型。

Chiralcel OJ-H手性色谱柱-HPLC法同时分离4种H_1受体拮抗药的对映体

目的:建立拆分盐酸西替利嗪、盐酸异丙嗪、特非那定和马来酸非尼拉敏4种H1受体拮抗药对映体的方法。方法:采用高效液相色谱法(HPLC),选择Chiralcel OJ-H手性色谱柱,检测波长为230 nm,柱温为室温,流速为1.0 mL/min,进样量为20μL;以保留时间、选择因子和分离度为指标,考察流动相中酸碱添加剂(二乙胺)、有机改性剂的种类(乙醇、异丙醇)及其占比、甲醇等对4种药物对映体分离的影响。结果:流动相考察结果为盐酸西替利嗪和盐酸异丙嗪的流动相为正己烷-乙醇(90∶10,V/V);特非那定的流动相为正己烷-甲醇-乙醇-二乙胺(89∶9.9∶1∶0.1,V/V/V/V);马来酸非尼拉敏对映体的流动相为正己烷-甲醇-乙醇-二乙胺(98∶2∶0.5∶0.1,V/V/V/V)。在此条件下,4种药物的对映体均达到完全分离,分离度分别为4.36、3.76、1.55、1.71。结论:建立的Chiralcel OJ-H手性色谱柱-HPLC法对这4种H1受体拮抗药的选择性良好,可用于其对映体的手性分离。

漫谈手性色谱发展史

自20世纪90年代起．手性色谱发生了飞跃式的发展，手性制备色谱更是取得了长足的进步．尤其在药物生产中的应用极为突出。在文章中，手性对映体分离专家Pilar Franco结合个人多年的研究经验，全面介绍了手性色谱发展历史、手性固定相以及手性制备色谱在制药工业中的应用。

手性色谱与质谱联用对精神药物的精准检测

利用手性色谱与质谱联用对精神药物安非他明和甲基安非他明进行生物检测甲基安非他明和安非他明是强效中枢神经兴奋剂，在使用方面有许多道德问题：会对提高信心、增加社交性和能量方面产生副作用．如作为娱乐精神药物被过分使用。由于其对提高精神警觉性和抑制疲劳具备增强作用．导致体育领域药物滥用，会引起高血压和心动过速等副作用。安非他明的副作用要小于甲基安非他明，但在不受控制的药物滥用情况下，两者产生的效果非常类似。

手性色谱-质谱联用导向的前胡中角型吡喃香豆素类化合物分离

本研究根据手性色谱-质谱联用导向策略,在利用质谱数据精准识别中药前胡(Peucedani Radix)中角型吡喃香豆素类化合物(angular-type pyranocoumarins, APs)的基础上,采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20、非手性(手性)半制备液相色谱等技术从乙酸乙酯部位中共分离得到16个APs,通过1H、13C NMR等技术,分别鉴定为(3′S)-3′-(2-methyl-butyroyl)-4′-oxo-3′, 4′-dihydroseselin(1A)、(3′R)-3′-(2-methyl-butyroyl)-4′-oxo-3′, 4′-dihydroseselin(1B)、(3′S)-3′-isovaleryl-4′-oxo-lomatin(2A)、(3′R)-3′-isovaleryl-4′-oxo-lomatin(2B)、(3′S)-3′-angeloyloxy-4′-oxo-3′, 4′-dihydroseselin (3A)、(3′R)-3′-angeloyloxy-4′-oxo-3′,4′-dihydroseselin (3B)、(3′S,4′S)-白花前胡乙素(4A)、(3′R,4′R)-白花前胡乙素(4B)、(3′S,4′S)-白花前胡素E (5A)、(3′R,4′R)-白花前胡素E (5B)、3′-isovaleryl-4′-angeloyl-cis-khellactone (6)、3′-angeloyl-4′-(2-methyl-butyroyl)-cis-khellactone(7)、(3′S,4′S)-白花前胡甲素(8A)、(3′R,4′R)-白花前胡甲素(8B)、(3′S,4′S)-凯林内酯(9A)和(3′R,4′R)-凯林内酯(9B)。其中,化合物1A、1B为新化合物,化合物2A为已知平面结构的新构型,化合物2A、2B为首次从前胡中分离得到。因此,基于手性LC-MS的成分分析和导向分离,有利于快速发现中药中新化合物,为新颖结构,特别是新的对映异构体的分离提供了有效手段。

直链淀粉三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-聚醚砜手性膜色谱研究

以直链淀粉三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为材料,利用相转化法制备直链淀粉三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-聚醚砜手性高分子膜.使用自制的手性膜色谱装置与高效液相色谱仪结合,对手性物质盐酸普萘洛尔和美托洛尔进行了手性膜色谱分离研究.研究了进样量、流速、膜尺寸对分离效果的影响.在优选分离效果的条件下,手性膜色谱以纯水为流动相,测得盐酸普萘洛尔的分离因子(α)和分离度(Rs)分别为3.00和0.95,美托洛尔的α和Rs分别为1.65和0.46.为手性化合物的分离分析开拓了新的途径.