联苯类手性双膦配体的合成方法改进

从易获得的间溴苯甲醚出发,利用改进后的方法经六步反应合成了手性双膦配体(R)-和(S)-6,6′-二甲氧基-2,2′-二(二芳基膦基)-1,1'-联苯[(R)-和(S)-6],改进后的方法简化了合成步骤,提高了收率,可方便地用于在苯环上具有不同取代基的联苯类手性双膦配体衍生物的合成.

葡萄糖及半乳糖衍生的手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1′-联萘基-2,2′-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74∶26(异构/正构)区域选择性.