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甾体不对称合成的研究——10.若干单环和双环1,5-羟酮化合物经由氧化铝引起的分子内氧化还原(1,5-手性转移)
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作者 周维善 王钟麒 +2 位作者 张浩 费瑞银 庄治平 《化学学报》 SCIE CAS 1985年第2期168-173,共6页
光学活性1,5-羟酮化合物5,6a,b 和7a,b 用中性氧化铝处理时,发生了分子内氧化还原而生成相应的光学活性1,5-羟酮化合物8,9a,b 和10a,b.测定了这些化合物的光学纯度和绝对构型.
关键词 化合物 单环 单纯环 手性转移 中性氧化铝 油状物 硅胶柱层析 MTPA 过渡态 薄层层析纯化 绝对构型 旋光度 常法 分子内 不对称 双环 氧化还原
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1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基-(E)-2-辛烯醇的合成
2
作者 甘立宪 张敏 陈毓群 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第9期912-916,共5页
以手性辛烯二醇双酯6和7与甲基锂铜反应,经1,3手性转移,分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯8a
关键词 辛烯醇 衍生物 合成 手性转移反应
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溶剂手性转移法制备超支化共轭聚合物手性荧光纳米粒子 被引量:4
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作者 张双双 刘江飞 +3 位作者 张键 王来兵 张伟 朱秀林 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第4期426-435,共10页
通过Suzuki缩合反应制备了一系列新型不同超支化结构的9,9-二辛基芴-联二噻吩交替共聚物(HF8T2s).以手性溶剂(R)-(+)-/(S)-(-)-柠檬烯为手性源,在三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇混合溶剂体系里,通过溶剂手性转移技术,制备了... 通过Suzuki缩合反应制备了一系列新型不同超支化结构的9,9-二辛基芴-联二噻吩交替共聚物(HF8T2s).以手性溶剂(R)-(+)-/(S)-(-)-柠檬烯为手性源,在三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇混合溶剂体系里,通过溶剂手性转移技术,制备了分别以三苯胺、三苯基苯和螺二芴为支化单元的超支化聚(9,9-二辛基芴-联二噻吩)手性荧光纳米粒子.在混合溶剂中形成的荧光纳米粒子的手性来源于手性溶剂(R)-(+)-/(S)-(-)-柠檬烯.以三苯胺为支化单元时,支化单元的含量为4.56%时聚合物的手性信号最强,支化单元的含量为6.76%时聚合物的手性信号消失.以三苯基苯和螺二芴为支化单元时,支化单元的含量分别为1.85%(三苯基苯)和1.78%(螺二芴)时聚合物的手性信号最强,支化单元的含量较高(三苯基苯:4.68%和6.56%,螺二芴:4.54%和6.54%)时聚合物的手性信号消失.以超支化聚合物HF8T2-TRA2(三苯胺为支化单元,支化单元含量为1.90%)为例,考察了超支化聚合物重复单元浓度、弱溶剂的种类、弱溶剂与手性溶剂比例和(R)-(+)-柠檬烯与(S)-(-)-柠檬烯比例对超支化聚合物圆二色谱光谱强度的影响.当超支化聚合物重复单元浓度为5.0×10-5mol/L,使用甲醇为弱溶剂,三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇之间的配比为0.3∶1.8∶0.9(V/V/V)时,超支化聚合物圆二色谱光谱强度最强.在三氯甲烷/((R)-(+)-或(S)-(-)-)柠檬烯/甲醇(0.3∶1.8∶0.9(V/V/V))混合溶剂中,聚合物重复单元浓度为5.0×10-5mol/L,超支化聚合物在350~550 nm有较强的紫外吸收,在450~700 nm有较强的荧光发射,组装成的荧光纳米粒子尺寸约为500~2000 nm. 展开更多
关键词 手性转移 柠檬烯 超支化聚合物 荧光纳米粒子 手性纳米粒子 自组装
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含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其在不对称环氧化反应中的应用 被引量:6
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作者 潘英明 唐莅东 +3 位作者 王恒山 苏桂发 梁敏 张业 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期349-353,共5页
以天然松香为原料合成了4个新型手性季铵盐类相转移催化剂,并用于催化不对称查尔酮环氧化反应,发现这类手性相转移催化剂可以有效地催化查尔酮的不对称环氧化,环氧化产物ee最高达20%.
关键词 手性转移催化剂 松香 季铵盐 查尔酮 不对称环氧化
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手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用 被引量:6
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作者 曾莎莎 唐瑞仁 +1 位作者 Artem Melman 黄可龙 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期743-751,共9页
综述了手性季铵盐、手性冠醚以及其它新型手性相转移催化剂的制备及其在各种不对称相转移催化反应如烷基化反应、Michael加成反应、Aldol反应、Mannich反应、氧化反应及还原反应中应用的最新进展。
关键词 手性转移催化剂 不对称催化反应 手性季铵盐 手性冠醚 转移催化反应
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手性相转移催化剂的合成和不对称诱导效应 被引量:3
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作者 焦晓云 华玉夏 +2 位作者 矫桂丽 刘文陆 邹志琛 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第4期321-323,共3页
以氯霉素为原料 ,经水解、苄基化、季铵化合成了光学纯 ( 1 S,2 R) - ( - ) - 1 -对硝基苯基 - 1 ,3-二羟基 - 2 -丙基苄基二甲基溴化铵。作为相转移催化剂 ,它对苯乙腈的 α-甲基化。
关键词 手性转移催化剂 合成 不对称诱导效应 氯霉素 原料 水解 苄基化 季铵化
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新型手性相转移催化剂的合成及其催化作用研究 被引量:1
7
作者 何炜 张邦乐 +2 位作者 柳文敏 孙晓莉 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期1008-1011,共4页
以金鸡纳生物碱和2-氯甲基苯并咪唑为原料方便地合成了四种新型的手性相转移催化剂.该类催化剂在相转移催化的二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化反应中,可有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应,化学产率最高达85%,对映体过量... 以金鸡纳生物碱和2-氯甲基苯并咪唑为原料方便地合成了四种新型的手性相转移催化剂.该类催化剂在相转移催化的二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化反应中,可有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应,化学产率最高达85%,对映体过量值最高达95%ee. 展开更多
关键词 对映选择性烷基化反应 手性转移催化剂 金鸡纳生物碱
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手性相转移催化剂的合成和不对称诱导效应——以L-酪氨酸为原料合成的手性单季铵盐和双季铵盐 被引量:1
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作者 任慧平 矫桂丽 +2 位作者 杨丽斌 马海兵 邹志琛 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期647-650,共4页
以L-(-)-酪氨酸为原料,经氨基保护、醚化、酯化等步骤制得L-(-)-对甲氧基苯丙氨酸(1),化合物1经NaBH4还原得到L-(-)-对甲氧基苯丙氨醇(2)。以化合物1和2为原料,经过季铵化合成了4种手性单季铵盐和2种手性双季铵盐。6种手性季铵盐作为相... 以L-(-)-酪氨酸为原料,经氨基保护、醚化、酯化等步骤制得L-(-)-对甲氧基苯丙氨酸(1),化合物1经NaBH4还原得到L-(-)-对甲氧基苯丙氨醇(2)。以化合物1和2为原料,经过季铵化合成了4种手性单季铵盐和2种手性双季铵盐。6种手性季铵盐作为相转移催化剂,在α-羟基苯乙酸的合成中显示出良好的催化作用和一定的不对称诱导效应。 展开更多
关键词 L-(-)-酪氨酸 手性季铵盐 手性转移催化剂 合成 不对称诱导效应
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多壁碳纳米管固载金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂的制备及其催化烷基化反应性能 被引量:1
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作者 刘健 +1 位作者 石鑫 杨启华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期891-897,共7页
制备了多壁碳纳米管(MWCNTs)固载的金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂PTC-1/MWCNTs,并用于催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中.采用紫外-可见光谱系统研究了五种有机溶剂对PTC-1在MWCNTs上吸附和脱附的影响.结果表... 制备了多壁碳纳米管(MWCNTs)固载的金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂PTC-1/MWCNTs,并用于催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中.采用紫外-可见光谱系统研究了五种有机溶剂对PTC-1在MWCNTs上吸附和脱附的影响.结果表明,在甲苯中,MWCNTs对PTC-1的吸附率最高(53%),而在三氯甲烷中PTC-1的脱附率最低(仅为0.75%).PTC-1/MWCNTs催化剂在催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯和不同卤代烃的不对称烷基化反应中,所得产物的收率和对映体选择性都较高,而且该催化剂可回收循环使用,说明PTC-1经MWCNTs固载后,仍能够有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应. 展开更多
关键词 多壁碳纳米管 手性转移催化剂 金鸡纳生物碱 吸附 不对称烷基化反应
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手性相转移催化剂在Michael加成反应中的应用研究进展 被引量:2
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作者 唐林生 李永强 +1 位作者 刘全美 毕凤云 《精细石油化工进展》 CAS 2011年第7期24-29,共6页
一些手性Michael加成产物是医药、农药、香料的重要产品或其中间体。因此,Michael加成产物的不对称催化合成一直是有机化学领域的热点课题。综述了手性相转移催化剂在不对称Michael加成反应中的应用研究进展。
关键词 MICHAEL加成 手性转移催化 不对称催化
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手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应Ⅰ——(1S,2R)-(一)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵 被引量:4
11
作者 华玉夏 焦晓云 +2 位作者 刘文陆 矫桂丽 邹志琛 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期201-202,228,共3页
以氯霉素为原料,经水解、叔胺化、季铵化合成了光学纯(1S,2R)-(-)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基 碘化铵,作为相转移催化剂,它对苯乙腈的α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成均显示良好的催化作用和一定的不对称 诱导效应。
关键词 手性转移催化剂 合成 不对称诱导效应 (1S 2R)-(—)-(1-对硝基苯基-1 3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵 手性化合物
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一种高效的合成手性相转移催化剂(8S,9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁的方法 被引量:1
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作者 丁志远 于海燕 向慧雯 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期190-191,194,共3页
采用混合溶剂法合成(8S,9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁,用DMF和乙酸乙酯混合作为溶剂,加热回流数小时,产品用水重结晶得到白色粉末,收率85%,产品结构经1H NMR表征并得到确认。该方法具有操作简单、条件温和、产率高及纯度高等优点。
关键词 (8S 9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁 BCDC 手性转移催化剂 类金鸡纳碱类化合物的季铵盐
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手性相转移催化剂的设计与催化性能比较 被引量:1
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作者 张占辉 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第6期608-614,共7页
介绍了近几年设计的手性相转移催化剂,包括手性季铵盐、季钅盐、手性冠醚、金属配合物等,并以二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应为模板,对它们的催化性能进行了比较.
关键词 手性转移催化剂 催化性能 金属配合物 亚胺 烷基化反应 手性冠醚 季铵盐 甘氨酸叔丁酯 季鏻盐 不对称
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手性相转移催化剂的合成和不对称诱导效应Ⅳ——手性双季铵盐
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作者 邹志琛 矫桂丽 +2 位作者 刘文陆 焦晓云 华玉夏 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期136-138,共3页
以 (- ) 苯丙氨酸、(+) 樟脑酸和 (- ) 氯霉素为原料 ,合成了 3种手性双季铵相转移催化剂 ,它们在α- 羟基苯乙酸的合成中显示良好的催化作用和一定的不对称诱导效应。
关键词 手性转移催化剂 手性双季铵盐 合成 不对称诱导效应
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新型手性相转移催化剂N-苄基溴化奎宁的合成及应用
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作者 吴建一 赵惠明 俞兴源 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期32-33,35,共3页
通过对天然手性物质进行修饰合成手性相转移催化剂N-苄基溴化奎宁,并对目标分子2,5-二甲基-4-(3-硝基苯)-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯(nitrendipine)进行不对称催化合成,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对化合物进行了表征,用X射... 通过对天然手性物质进行修饰合成手性相转移催化剂N-苄基溴化奎宁,并对目标分子2,5-二甲基-4-(3-硝基苯)-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯(nitrendipine)进行不对称催化合成,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对化合物进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构。 展开更多
关键词 季铵盐 手性转移催化剂 晶体结构
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手性相转移催化不对称烃基化反应
16
作者 任海静 崔建国 陈文纳 《广西师范学院学报(自然科学版)》 2003年第1期49-53,共5页
该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂 ,综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展 ,并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的... 该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂 ,综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展 ,并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响. 展开更多
关键词 手性转移催化剂 不对称烃基化反应 催化反应 手性季胺盐 手性冠醚 反应温度 溶剂
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L-色氨酸衍生的手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应 被引量:3
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作者 薛爱英 刘文陆 +3 位作者 李培刚 矫桂丽 常学顺 邹志琛 《山东师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2005年第1期36-39,共4页
以L -(-) -色氨酸为原料,经酯化、季铵化合成了4种手性季铵盐,以L -色氨酸甲酯为原料,经还原、季铵化合成了2种手性季铵盐;6种手性季铵盐对苯甲醛与氯仿的亲核加成反应,显示出良好的相转移催化作用和一定的不对称诱导效应.
关键词 手性转移催化剂 手性季铵盐 L-(-)-色氨酸 不对称合成 不对称诱导效应
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不对称相转移催化合成L-苯丙氨酸 被引量:2
18
作者 周凤儿 魏运洋 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期33-35,共3页
以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,... 以(+)-N-苄基氯化辛可宁为手性相转移催化剂、甘氨酸乙酯盐酸盐和溴化苄为原料,经亚胺化、烷基化和水解反应合成了L-苯丙氨酸,考察了亚胺结构在不同反应条件下对产物收率和对映选择性的影响。最佳合成条件为:以甲苯作烷基化反应的溶剂,以50%的氢氧化钾作碱,反应温度25℃,反应时间18 h,水解后得到L型产物,对映体过量值可达63%,三步反应的总收率可达46%。 展开更多
关键词 L-苯丙氨酸 手性转移催化剂 不对称相转移催化 烷基化
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聚合物负载手性季铵盐的合成与表征 被引量:1
19
作者 王云普 李全莲 +2 位作者 李玉峰 袁昆 王利平 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期274-278,共5页
以金鸡纳生物碱中的辛可宁为原料,氯甲基化聚苯乙烯聚乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、乙二醇等为载体合成了几种聚合物负载的手性季铵盐,并对它们的结构用红外光谱、元素分析、扫描电镜和X射线光电子能谱等测试手段进行了表征。
关键词 手性季铵盐 金鸡纳生物碱 聚合物负载 结构表征 红外光谱 元素分析 扫描电镜 X射线光电子能谱 手性转移催化剂
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相转移催化法合成扁桃酸 被引量:10
20
作者 吴珊珊 魏运洋 +1 位作者 周凤儿 丁亚明 《江苏化工》 2004年第1期31-33,49,共4页
研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺,探讨了反应条件,特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响,发现除季铵盐外,叔胺对反应也具有良好的催化作用,提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现,由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移... 研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺,探讨了反应条件,特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响,发现除季铵盐外,叔胺对反应也具有良好的催化作用,提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现,由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。 展开更多
关键词 扁桃酸 转移催化法 季铵盐 叔胺 手性转移催化剂
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