三种手性邻二醇的不对称合成及手性高效液相色谱分析

目的 立体选择性地合成 (1R,2 R) - (+) - 1,2 -二苯基 - 1,2 -乙二醇 (A ) ,(S) - (+) - 3-萘氧基 - 1,2 -丙二醇 (B)和(R) - (- ) - 1-苯基 - 1,2 -乙二醇 (C) .方法 以 t Bu OH/H2 O(1∶1)为溶剂 ,以 K3Fe(CN ) 6 为共氧化剂 ,用 DHQD- PHAL -OPEG- OMe/Os O4 分别催化反式二苯乙烯、萘基烯丙基醚和苯乙烯的不对称二羟基化反应 .反应结束后 ,通过萃取、沉淀和过滤来回收配体 .滤液减压蒸干得粗产物 ,进一步用柱层析分离得纯品 .产物用比旋光度法和核磁共振光谱法鉴定 ,其光学纯度用手性高效液相色谱法测定 .结果 产物的比旋光度和 1H核磁共振光谱 (1 H NMR)与相应二醇的化学结构相符 . A,B,C的对映体过量值 (enantiomer excess,ee)分别为 99% ,90 %和 82 % .结论 DHQD- PHAL- OPEG- OMe/Os O4 可有效催化烯烃的不对称二羟基化反应 ,制备手性邻二醇 .对反式 - 1,2 -二取代烯烃的立体选择性优于单取代烯烃 .

手性邻二醇──(2S,3R)-1,2,3-丁三醇-1-对甲苯磺酸酯的不对称合成

以 (E) 2 丁烯 1 醇为原料经不对称环氧化反应合成 2 ,3 环氧醇 (1)。该环氧醇的对甲苯磺酸酯对映选择性酸水解开环制备手性邻二醇 (2 ) (95 %ee)

烯烃高收率制备手性邻二醇新方法

烯烃在催化剂锇酸盐交换的氯磷灰石（CAP—OSO4有制法）和手性配体双（二氢奎宁-9）-2，3-二氮杂萘-1，4-二醚[（DHQ）2PHAL]或双（二氢奎尼丁-9）-2，3-二氮杂萘-1，4-二醚[（DHQD）2PHAL]作用下高选择性制备相应的手性邻二醇。8例收率71％～96％，ee值90％～97％。催化剂回收方便，循环利用5次，收率和ee值稳定。

用Sharpless不对称双羟化反应合成手性β-氨基醇

以烯烃为原料合成了一组对映体纯的β-氨基醇.在手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL]存在下,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基醇.从环氧化物到氨基醇的总产率为89%～94%,β-叠氮醇和β-氨基醇的光学纯度高达90%～99%ee.同时考察了影响环氧化物开环的各种因素.

N,N'-二茂铁甲基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的合成及其在烯烃的不对称双羟基化反应中的应用

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺和甲酰基二茂铁经缩合和还原两步反应,以90%的产率合成了N,N'-二茂铁甲基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,并以其为配体催化烯烃的不对称双羟基化反应,获得了较高的对映选择性(71%～86%ee).

手性受阻路易斯酸碱对催化 1,2-二酮的立体选择性氢硅化反应

手性邻二醇结构广泛存在于天然产物中,同时也是手性助剂及手性配体的重要组成部分[1-2].目前,催化合成手性邻二醇的方法主要生成1,2-顺式二醇,手性1,2-反式二醇的合成研究较少[3],尤其是目前还没有可以高选择性地得到1,2-二芳基-1,2-反式二醇这类结构的催化方法.1,2-二酮的直接不对称还原反应无疑是合成手性1,2-二醇直接而有效的途径.对于1,2-顺式二醇,对称和非对称的邻二酮都可以作为底物,在非对称邻二酮还原反应中,第一步还原过程中的区域选择性似乎与产物的对映选择性没有关系[4].

手性芳基邻二醇的不对称合成

具有特定功能基团的手性芳基邻二醇是许多具有特殊功能的药物、农药和信息素的重要中间体,近年来手性芳基邻二醇类化合物的合成与应用研究引起了人们的广泛关注。本文从生物催化不对称合成和化学催化不对称合成两方面综述了近年来手性芳基邻二醇的合成进展,概述了前手性底物上取代基的电子效应和空间效应、手性催化剂的种类和反应体系等因素对合成手性芳基邻二醇产率及光学活性的影响,并对手性芳基邻二醇不对称合成的发展趋势进行了展望。