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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
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作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性salen mn()催化剂 固载 不对称环氧化
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固定化离子液体固载手性salenMn(Ⅲ)催化剂的制备及其在烯烃环氧化反应中的应用 被引量:5
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作者 楼兰兰 董铭铭 +2 位作者 彭晓杰 于凯 刘双喜 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期62-66,共5页
采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为... 采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为载体制备的催化剂在α-甲基苯乙烯环氧化反应中,得到了99%的转化率和>99%的光学选择性.并且催化剂可以回收利用. 展开更多
关键词 固定化离子液体 手性salen mn() 烯烃 不对称环氧化
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以葡萄糖为配基的新型Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及环氧化催化性能研究(英文)
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作者 周建波 徐超 +5 位作者 崔小莹 熊东路 伏再辉 陈文 邹帅 付薪菱 《湖南师范大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2018年第4期66-71,共6页
通过两分子葡萄糖与一分子邻苯二胺缩合反应得到新型葡萄糖配基Salen配体.再通过配位反应使新型配体与Mn(Ⅲ)配位生成葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用UV-Vis,FT-IR,化学分析法和高斯03软件(Hartree-Fock/3-21G+)对该催化剂进行表征.... 通过两分子葡萄糖与一分子邻苯二胺缩合反应得到新型葡萄糖配基Salen配体.再通过配位反应使新型配体与Mn(Ⅲ)配位生成葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用UV-Vis,FT-IR,化学分析法和高斯03软件(Hartree-Fock/3-21G+)对该催化剂进行表征.结果表明新型葡萄糖配基Salen配体与传统Salen配体结构相似,都能与Mn(Ⅲ)配位.以环己烯、反式二苯乙烯和苯乙烯为反应底物考察了葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂的环氧化催化活性.从环氧化结果可以看出葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂在环己烯的环氧化反应中催化性能最佳,而且在反式二苯乙烯和苯乙烯的环氧化反应中显示出一定的手性催化诱导作用. 展开更多
关键词 葡萄糖基配体 salen mn()配合物 环氧化 O2/异丁醛 手性诱导
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
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作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性salen锰()配合物 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化(英文) 被引量:1
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作者 邹晓川 石开云 +6 位作者 王存 王跃 邓朝芳 任彦荣 王贵凤 谭脂文 傅相锴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1585-1595,共11页
制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取... 制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。 展开更多
关键词 聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆 手性mn(salen)催化剂 苯氧链接手臂 苯乙烯的不对称环氧化
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水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能 被引量:2
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作者 马文婵 杨瑞云 +1 位作者 张月成 赵继全 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期10-15,共6页
通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构... 通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。 展开更多
关键词 1-苯乙醇 氧化动力学拆分 水溶性手性salen mn()配合物 二乙酸碘苯
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MCM-41负载手性Salen Mn(Ⅲ)的制备及其催化性能 被引量:2
7
作者 何乐芹 赵继全 《河北工程大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第3期48-51,63,共5页
采用化学键联的方法制备了MCM-41负载的带隔离基团的多相化Salen Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR、UV-Vis1、H NMR及ICP对催化剂进行了表征,证明了手性配合物成功负载到MCM-41上。随后考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性... 采用化学键联的方法制备了MCM-41负载的带隔离基团的多相化Salen Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR、UV-Vis1、H NMR及ICP对催化剂进行了表征,证明了手性配合物成功负载到MCM-41上。随后考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性能。实验发现多相化催化剂催化活性有所降低,但延长反应时间,催化(1,2)-二氢化萘不对称环氧化的转化率达60.5%,其环氧化产物的对映体过量值(ee)为52.4%。 展开更多
关键词 MCM-41 手性salen mn()配合物 多相化 不对称环氧化 (1 2)-二氢化萘
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具有相转移能力的PEG固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物及催化苯乙烯环氧化反应
8
作者 周建波 熊东路 +3 位作者 伏再辉 邹帅 崔小莹 徐超 《湖南师范大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2017年第4期45-50,共6页
通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种... 通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种催化剂的催化性能.实验结果表明:3种催化剂能提供与传统均相手性salen Mn(Ⅲ)配合物相当的转化率和选择性,且对映体过量百分率(e.e.)略高;PTC-1和PTCC-2能重复使用3次,但PTCC-3重复使用性能不佳. 展开更多
关键词 手性salen mn()配合物 溶剂相转移催化剂 环氧化反应 PEG
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胺基功能化ZPS-PVPA固载手性Mn~Ⅲ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化 被引量:1
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作者 邹晓川 王跃 +2 位作者 王存 胡世文 石开云 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1488-1494,共7页
以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基三甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性Mn^Ⅲ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得... 以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基三甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性Mn^Ⅲ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得了非均相催化剂.随后,考察了该非均相催化剂对α-甲基苯乙烯、苯乙烯以及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,在0℃反应3 h,催化剂用量为0.03mmol,在轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的参与下,催化剂能高效催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化,反应的对映选择性(e.e.值)可达91.5%,转化率为99%.此外,以茚为底物考察了催化剂的循环使用性能,结果表明,催化剂重复使用10次后,反应的e.e.值(>90%)远高于在相同条件下均相Mn^Ⅲ(salen)催化剂催化茚反应的e.e.值(65%). 展开更多
关键词 聚(苯乙烯苯乙烯基膦酸)磷酸氢锆 3氨丙基三甲氧基硅烷 手性mn^(salen)催化剂 不对称环氧化反应
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多相化Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化性能 被引量:3
10
作者 何乐芹 《河北工业科技》 CAS 2008年第2期65-68,共4页
采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备锚链固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR,UV-vis,1H NMR等方法对催化剂及其前体进行表征。考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性能,实验发现,多相化催化剂催化活性... 采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备锚链固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR,UV-vis,1H NMR等方法对催化剂及其前体进行表征。考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性能,实验发现,多相化催化剂催化活性有所降低,但延长了反应时间后,催化顺-β-甲基苯乙烯不对称环氧化的转化率达到95%,其环氧化产物的对映体过量值(ee值)为60%。 展开更多
关键词 溶胶-凝胶 手性salenmn()配合物 多相化 不对称环氧化 非官能化烯烃
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Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能
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作者 周建波 徐超 +2 位作者 曾明 阳科 崔小莹 《工业催化》 CAS 2015年第10期767-772,共6页
通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧... 通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。 展开更多
关键词 催化剂工程 salenmn() salen—Mo(Ⅳ) 介孔硅胶 肽键固载 环氧化
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不对称(Salen)Mn(Ⅲ)催化环氧化的应用
12
作者 廖成竹 《中山大学研究生学刊(自然科学与医学版)》 1999年第4期37-44,共8页
本文介绍了一种新型的不对称催化环氧化体系——手性(Salen)Mn(Ⅲ)络合物作催化剂,并重点介绍该体系的应用及最新应用进展。
关键词 不对称环氧化 不对称催化 手性(salen)mn()络合物
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大位阻手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物在烯烃不对称环氧化反应中的应用 被引量:2
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作者 姚美任 王康军 +1 位作者 张雅静 王东平 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第8期889-895,共7页
设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性... 设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性。尤其是过量CH_3I的加入可以极大地缩短环氧化反应的时间,而高产率和高对映选择性依然保持。 展开更多
关键词 手性(salen)mn()配合物 烯烃 不对称环氧化 催化活性 对映选择性
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基于手性salen Mn(Ⅲ)配合物为载体的mL-扁桃酸手性传感器
14
作者 杨园园 王亚琼 徐岚 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第A03期86-86,共1页
当手性药物分子作用于生物体时,不同构型的药物分子产生的对映相互作用往往是不同的,因此手性分析具有十分重要的研究意义。目前,用于手性化合物对映体纯度的测定方法主要有:色谱法(GC,HPLC,CE)、光谱法(荧光光谱法)、质谱法... 当手性药物分子作用于生物体时,不同构型的药物分子产生的对映相互作用往往是不同的,因此手性分析具有十分重要的研究意义。目前,用于手性化合物对映体纯度的测定方法主要有:色谱法(GC,HPLC,CE)、光谱法(荧光光谱法)、质谱法等。但这些仪器相对昂贵,耗用大量有毒试剂,操作比较麻烦,且难以实现实时分析。电化学方法相对快速、简便、精度高,造价低,易于微型化和自动化以及可用众多的化学和生物试剂进行修饰以提高电极的选择性和灵敏度。 展开更多
关键词 手性salen mn()配合物 传感器 扁桃酸 对映体纯度 荧光光谱法 电化学方法 载体
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通过接枝苄基磺酸在MCM-41上固载手性Mn(salen)配合物
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作者 李猛 胡晨晖 +4 位作者 江春涛 杨惠 陈才 侯文华 陈静 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2339-2346,共8页
首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化。采用X... 首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化。采用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、红外光谱、热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和酸度滴定等对样品进行了表征。结果表明,手性Mn(salen)配合物成功固载在MCM-41上,且MCM-41的介孔结构和Mn(salen)配合物的手性特征仍然保留。以间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了所得固载型催化剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化催化性能,结果表明在0℃反应2 h,催化剂用量为0.02 mmol,无需加入轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的条件下对映体过量(enantiomeric excess,e.e.)值可达99%以上,转化率为77%。归因于苄基磺酸基起到了很好的轴向配体作用。经适当处理,固载型催化剂在循环使用5次后e.e.值依然有71%,表现出较好的活性和重复使用性能。 展开更多
关键词 MCM-41 手性mnsalen)配合物 固载型催化剂 不对称环氧化
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新型分子筛SBA-15固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能的研究 被引量:7
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作者 郑欣梅 齐彦兴 +1 位作者 张小明 索继栓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期461-464,共4页
Jacobsen’s catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this new heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidatio... Jacobsen’s catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this new heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidation of alkenes.When NH4OAc were used as cocatalyst both yields and ee’s were higher than that of without co catalyst. 展开更多
关键词 SBA-15 手性salen mn()配合物 烯烃 不对称环氧化
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新型聚合物固载的手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化的苯乙烯不对称环氧化反应特性研究 被引量:5
17
作者 丁浩 高保娇 程伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期115-123,共9页
以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性... 以交联聚苯乙烯(CPS)微球为载体,通过高分子反应和配位反应,简捷高效地制得一种新型的聚合物固载的手性Salen金属配合物催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS.以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂、以N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)为轴向配体,将该非均相手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应,深入系统地研究了催化剂结构与反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应的影响.实验结果表明,在苯乙烯的不对称环氧化反应中,微球Mn(Ⅲ)Salen-CPS具有高的催化活性与良好的的对映体选择性,20℃下反应8 h,苯乙烯的转化率可达85%;0℃下反应2 h,产物的ee值可达58%.Salen配基中手性二胺的不对称环境与轴向配体NMO的加入均可明显地提高产物的对映体选择性;而反应温度、时间、溶剂的极性及催化剂用量等反应条件对苯乙烯的不对称环氧化反应也都有很大的影响.低温有利于产物的ee值的提高,苯乙烯的不对称环氧化反应适宜的反应温度为0℃;使用极性弱的溶剂,有利于催化剂的对映体选择性;当反应进行到一定程度,产物的ee值会出现最高值,其后ee值会随时间延长呈现下降趋势,在不同的反应条件下,ee值出现最大值的时间不同. 展开更多
关键词 手性salen mn()配合物 固载化 苯乙烯 不对称环氧化
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MCM-48固载手性salen Mn(III)催化苯乙烯环氧化反应 被引量:4
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作者 于凯 王圣杰 +3 位作者 楼兰兰 王志龙 丁飞 刘双喜 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期591-593,共3页
Salen Mn(III)/MCM-48 catalyst was prepared and characterized by FT-IR,XRD,UV-Vis,and GC.The catalyst was evaluated by the epoxidation of styrene;remarkable activity and enantioselectivity were received.
关键词 手性salen mn() MCM-48 苯乙烯 不对称环氧化
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手性salen(Mn)催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展 被引量:7
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作者 罗云飞 邹晓川 +2 位作者 傅相锴 贾紫永 黄雪梅 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期433-450,共18页
烯烃的不对称环氧化物通过选择性开环或者官能团的转化,可以生成一系列有价值的手性化合物,被广泛用作医药、农药、香料等精细化学品的合成中间体.手性Mn(salen)金属配合物被证明是烯烃不对称环氧化最有效的催化剂之一.本文综述了近年... 烯烃的不对称环氧化物通过选择性开环或者官能团的转化,可以生成一系列有价值的手性化合物,被广泛用作医药、农药、香料等精细化学品的合成中间体.手性Mn(salen)金属配合物被证明是烯烃不对称环氧化最有效的催化剂之一.本文综述了近年来均相手性Mn(salen)催化剂、有机聚合物固载的手性Mn(salen)、无机载体固载手性Mn(salen)以及有机聚合物-无机杂化载体固载手性Mn(salen)催化剂催化烯烃的不对称环氧化反应研究进展. 展开更多
关键词 手性mn(salen)催化剂 有机聚合物载体 无机载体 有机聚苯乙烯-无机磷酸 锆杂化载体
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采用共缩聚法制备含手性Mn(Ⅲ)salen结构的有序介孔有机硅材料
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作者 于凯 楼兰兰 +2 位作者 顾志成 冀汝南 刘双喜 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期699-704,共6页
将含手性Mn(Ⅲ)salen结构的桥连有机硅烷在十六烷基三甲基溴化铵为模板剂的条件下,与正硅酸乙酯按不同比例共缩聚,合成一系列含手性Mn(Ⅲ)salen结构的有序介孔有机硅(PMOs)材料,并对其进行XRD、FT-IR和热重表征。分别考察了静态法(釜中... 将含手性Mn(Ⅲ)salen结构的桥连有机硅烷在十六烷基三甲基溴化铵为模板剂的条件下,与正硅酸乙酯按不同比例共缩聚,合成一系列含手性Mn(Ⅲ)salen结构的有序介孔有机硅(PMOs)材料,并对其进行XRD、FT-IR和热重表征。分别考察了静态法(釜中110℃晶化)与动态法(80℃搅拌晶化)合成对材料结构的影响,结果表明,采用动态法合成能够在较高的有机硅烷投料量下得到更为有序的PMOs材料。 展开更多
关键词 共缩聚 手性mn()salen PMOs材料
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