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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
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作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性salen()配合 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化反应的性能 被引量:7
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作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 赵东敏 赵姗姗 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期683-689,共7页
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配... 合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%,ee值达78%.以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能. 展开更多
关键词 不对称环氧化 非官能化烯烃 低聚salen—Mn()配合 电子效应 轴向配体
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量:9
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作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多
关键词 不对称环氧化 salen Mn()配合 苯乙烯 NAOCL
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手性胶束中Salen-Mn(Ⅲ)配合物对末端烯烃的催化环氧化反应 被引量:3
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作者 孙培培 史保川 张永敏 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1998年第4期41-44,共4页
在表面活性剂(-)—(1R,2S)—N—甲基—N—十六烷基麻黄素溴化物的手性胶束体系中,在Salen-Mn(Ⅲ)配合物的催化下,末端烯烃可被氧化为旋光性的环氧化合物.
关键词 烯烃 salen 配合 手性胶束 环氧化反应
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新型手性双核Salen锰(III)配合物对咪唑、吡啶类客体的分子识别研究 被引量:2
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作者 胡国航 阮文娟 +1 位作者 高峰 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第12期1969-1975,共7页
合成并表征了新型手性双核Salen配体 1及其锰 (III)配合物 2 (主体 2 ) .用紫外 -可见光谱滴定法研究了主体 2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl3 中的分子识别行为 .实验结果表明 :对咪唑类客体的缔合常数按K (Im) >K (2 MeIm) &... 合成并表征了新型手性双核Salen配体 1及其锰 (III)配合物 2 (主体 2 ) .用紫外 -可见光谱滴定法研究了主体 2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl3 中的分子识别行为 .实验结果表明 :对咪唑类客体的缔合常数按K (Im) >K (2 MeIm) >K (N MeIm) >K (EtMeIm)顺序递减 ;吡啶类顺序为K (PyO) >K (4 PhPyO) >K (DMAP) >K (Py) ,配位数n值均为 2 .测定了识别过程的ΔrH m ,ΔrS m ,发现此类反应为放热、熵减小的过程 ,反应体系中存在焓熵补偿关系 .与单核的Salen锰 (III)配合物 3 (主体 3 )进行比较 ,除EtMeIm与 3的配位数为 1外 ,其他咪唑类客体的配位数均为 2 .就与客体的缔合能力而言 ,主体 2比 3大 .用圆二色光谱 (CD)研究了主 -客体的分子识别行为 . 展开更多
关键词 手性双核()配合 催化剂 咪唑 吡啶 分子识别 圆二色光谱
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离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物不对称催化仲醇氧化动力学拆分反应 被引量:3
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作者 黎成勇 谭蓉 +1 位作者 赵江峰 银董红 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期297-302,共6页
采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结... 采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结构中,且嫁接过程未破坏催化活性中心.在以PhI(OAc)2为氧化剂,H2O/CH2Cl2为溶剂的(+/-)-α-甲基苯甲醇不对称氧化动力学拆分反应中,该催化剂表现出比传统手性salen Mn(Ⅲ)催化剂更高的催化活性,仲醇的转化率达到63%以上,对映选择性为99%,拆分效率为18.3%.可通过调变溶剂实现催化剂的分离并重复使用3次以上.实验结果表明,亲水性咪唑离子液体可改善水相反应传质问题且有利于稳定催化活性中间体,从而提高催化活性及稳定性. 展开更多
关键词 对映选择性 离子液体 手性salenMn()配合 不对称氧化动力学拆分 仲醇
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水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能 被引量:2
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作者 马文婵 杨瑞云 +1 位作者 张月成 赵继全 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期10-15,共6页
通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构... 通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。 展开更多
关键词 1-苯乙醇 氧化动力学拆分 水溶性手性salen Mn()配合 二乙酸碘苯
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嵌入式仲胺化MCM-41负载手性环己二胺Salen MnⅢ配合物用于不对称环氧化反应的研究 被引量:2
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作者 高宇 张月成 +1 位作者 王卫育 赵继全 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2010年第2期11-16,共6页
通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯... 通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯乙烯、1,2-二氢化萘、顺--甲基苯乙烯以及-甲基苯乙烯等非官能团化烯烃的不对称环氧化反应.当以间氯过氧苯甲酸为氧化剂时,催化剂显示较高的转化率、环氧化物选择性和对映体过量值,但与相应的均相催化剂比,负载后催化剂活性和对应选择性都有所降低.同时对催化剂的循环使用性能进行了考察,发现络合物在催化反应过程中分解是催化剂失活的主要原因. 展开更多
关键词 MCM-41 手性salenMn()配合 固相化 不对称环氧化 苯乙烯
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化研究进展 被引量:3
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作者 何乐芹 赵继全 《河北工业科技》 CAS 2007年第5期302-308,共7页
手性Salen Mn(Ⅲ)配合物在催化非官能化烯烃不对称环氧化反应中得到了广泛的应用。介绍了Salen Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的影响因素,指出产物收率和对映体过量值与氧化剂、轴向配体、底物烯烃结构、反应温度等因素关系密... 手性Salen Mn(Ⅲ)配合物在催化非官能化烯烃不对称环氧化反应中得到了广泛的应用。介绍了Salen Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的影响因素,指出产物收率和对映体过量值与氧化剂、轴向配体、底物烯烃结构、反应温度等因素关系密切。对Salen Mn(Ⅲ)配合物循环利用的研究进展进行了综述。 展开更多
关键词 salen Mn()配合 不对称环氧化 烯烃 多相化 聚合
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含萘环结构的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用 被引量:2
10
作者 彭斌 巢晖 计亮年 《中国科技论文在线》 CAS 2008年第9期698-702,共5页
合成含萘环结构的手性Salen-Mn(III)配合物,[Mn(III)L]+Cl(L=N,N’-bis-(2-hydroxynaphthalene-1-carbaldehyde)-(1R,2R)-(-)-diaminocyclohexane(R)和N,N’-bis-(2-hydroxynaphthalene-1-carbaldehyde)-(1S,2S)-(+)-diamino-cyclohexan... 合成含萘环结构的手性Salen-Mn(III)配合物,[Mn(III)L]+Cl(L=N,N’-bis-(2-hydroxynaphthalene-1-carbaldehyde)-(1R,2R)-(-)-diaminocyclohexane(R)和N,N’-bis-(2-hydroxynaphthalene-1-carbaldehyde)-(1S,2S)-(+)-diamino-cyclohexane(S)),运用紫外光谱滴定和粘度实验,研究配合物与DNA的插入作用。并通过凝胶电泳观察配合物对pBR322DNA的断裂情况,结果表明配合物以插入模式与DNA结合,呈现出手性差异;在H2O2存在下,配合物能够使pBR322DNA断裂。 展开更多
关键词 无机化学 DNA作用 实验研究 配合 salen配体
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MCM-41负载手性C_2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及催化性能 被引量:1
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作者 何乐芹 张贵琴 边丽 《河北工业科技》 CAS 2009年第3期140-143,155,共5页
以γ-氨丙基三乙氧基硅基烷对MCM-41修饰,得到氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,制备了MCM-41负载的带隔离基团的C2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)催化剂。分别利用FT-IR和DR UV-Vis等手段对负... 以γ-氨丙基三乙氧基硅基烷对MCM-41修饰,得到氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,制备了MCM-41负载的带隔离基团的C2-不对称Salen-Mn(Ⅲ)催化剂。分别利用FT-IR和DR UV-Vis等手段对负载催化剂进行了表征。以NaClO为氧化剂,考察了该负载Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化非官能化烯烃不对称环氧化反应的性能及循环使用性能。 展开更多
关键词 MCM-41 手性salen-Mn()配合 负载 不对称环氧化 非官能化烯烃
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具有相转移能力的PEG固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物及催化苯乙烯环氧化反应
12
作者 周建波 熊东路 +3 位作者 伏再辉 邹帅 崔小莹 徐超 《湖南师范大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2017年第4期45-50,共6页
通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种... 通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种催化剂的催化性能.实验结果表明:3种催化剂能提供与传统均相手性salen Mn(Ⅲ)配合物相当的转化率和选择性,且对映体过量百分率(e.e.)略高;PTC-1和PTCC-2能重复使用3次,但PTCC-3重复使用性能不佳. 展开更多
关键词 手性salen Mn()配合 溶剂相转移催化剂 环氧化反应 PEG
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化苯乙烯不对称环氧化的性能
13
作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 焦永杰 刘艳华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期215-217,共3页
利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧... 利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的性能. 展开更多
关键词 不对称环氧化 salen Mn()配合 苯乙烯 次氯酸钠
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手性Salen Fe~Ⅲ配合物与咪唑配体轴配反应热力学
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作者 朱必学 阮文娟 朱志昂 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期465-469,共5页
用紫外可见光谱滴定方法研究了3种手性SalenFeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同SalenFeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-SalenFeⅢ)>K(unsym-SalenFeⅢ)>K(t-Bu-SalenFeⅢ)顺序减小... 用紫外可见光谱滴定方法研究了3种手性SalenFeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同SalenFeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-SalenFeⅢ)>K(unsym-SalenFeⅢ)>K(t-Bu-SalenFeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性。轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果。 展开更多
关键词 手性salen Fe^配合 热力学 圆二色光谱
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聚苯乙烯负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化性能考察
15
作者 焦志增 郭锋 +1 位作者 张志伟 赵继全 《化工科技市场》 CAS 2010年第8期13-19,共7页
通过多步接枝法将4种不同结构的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯(交联度2%)树脂上,并分别以NaClO和m-CPBA为氧化剂,考察了这些负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、顺-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化... 通过多步接枝法将4种不同结构的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯(交联度2%)树脂上,并分别以NaClO和m-CPBA为氧化剂,考察了这些负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、顺-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。通过实验筛选出一个效果最好的负载催化剂,并对其循环使用性能进行了考察。实验表明,催化剂每次使用后活性均会下降,循环使用三次后出现明显的失活现象。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 手性 salen-Mn()配合 不对称环氧化
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大位阻手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物在烯烃不对称环氧化反应中的应用 被引量:2
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作者 姚美任 王康军 +1 位作者 张雅静 王东平 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第8期889-895,共7页
设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性... 设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性。尤其是过量CH_3I的加入可以极大地缩短环氧化反应的时间,而高产率和高对映选择性依然保持。 展开更多
关键词 手性(salen)Mn()配合 烯烃 不对称环氧化 催化活性 对映选择性
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基于手性salen Mn(Ⅲ)配合物为载体的mL-扁桃酸手性传感器
17
作者 杨园园 王亚琼 徐岚 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第A03期86-86,共1页
当手性药物分子作用于生物体时,不同构型的药物分子产生的对映相互作用往往是不同的,因此手性分析具有十分重要的研究意义。目前,用于手性化合物对映体纯度的测定方法主要有:色谱法(GC,HPLC,CE)、光谱法(荧光光谱法)、质谱法... 当手性药物分子作用于生物体时,不同构型的药物分子产生的对映相互作用往往是不同的,因此手性分析具有十分重要的研究意义。目前,用于手性化合物对映体纯度的测定方法主要有:色谱法(GC,HPLC,CE)、光谱法(荧光光谱法)、质谱法等。但这些仪器相对昂贵,耗用大量有毒试剂,操作比较麻烦,且难以实现实时分析。电化学方法相对快速、简便、精度高,造价低,易于微型化和自动化以及可用众多的化学和生物试剂进行修饰以提高电极的选择性和灵敏度。 展开更多
关键词 手性salen Mn()配合 传感器 扁桃酸 对映体纯度 荧光光谱法 电化学方法 载体
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基于手性Salen-Co(Ⅲ)配合物为载体的PVC电位传感器用于手性扁桃酸的识别
18
作者 李冰心 侯静亚 +2 位作者 杨园园 陈少珠 徐岚 《化学传感器》 CAS 2011年第1期48-53,共6页
以3,5-二叔丁基水杨醛和(1R,2R)-环己二胺为原料,合成了手性(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺钴配合物[Salen-Co(Ⅲ)]作为PVC膜电极的载体。在优化的条件下,将载体、增塑剂和PVC按一定比例制作具有优良响应性能的PV... 以3,5-二叔丁基水杨醛和(1R,2R)-环己二胺为原料,合成了手性(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺钴配合物[Salen-Co(Ⅲ)]作为PVC膜电极的载体。在优化的条件下,将载体、增塑剂和PVC按一定比例制作具有优良响应性能的PVC选择性电极(Salen-Co/PVC)。由于手性Salen-Co(Ⅲ)的空间构型决定其对手性扁桃酸(R-MA与S-MA)配位形成络合物的稳定性不同,使电极能优先响应R-MA,选择性系数为logK-2.36,线性范围为1.0×10-4~1.0×10-1mol/L,斜率为-52.1mV/dec,检测限为2.0×10-5mol/L。potR。 展开更多
关键词 手性salen—Co()配合 PVC膜选择性电极 手性扁桃酸
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手性Salen Zn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究 被引量:23
19
作者 张玉玲 阮文娟 +2 位作者 李瑛 南晶 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期186-191,共6页
合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表... 合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表明 :各种客体的缔合常数 ,咪唑类按K(Im) >K( 2 MeIm) >K(SMIm ) >K(EMIm)顺序递减 ;吡啶类按K(Py) >K( 3 Py) >K( 3,5 Py) >K( 2 ,4 Py) >K( 2 ,4,6 Py)顺序递减 .测定了识别过程的ΔrG m ,ΔrH m ,ΔrS m ,发现该反应是放热、熵减小的过程 .采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象 ,并对该构象进行量子化学计算 。 展开更多
关键词 手性salen配合 合成 咪唑 吡啶 分子识别 量子化学计算
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手性双核Salen配合物的合成与谱学性质 被引量:11
20
作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 南晶 朱志昂 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期444-450,共7页
Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral d... Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral dimeric Salen ligands with different chain length which were synthesized from(R,R) - diaminocyclohexane,salicylaldehyde,4,4 ’- (1,10 - decaneoxy)sali - cylaldehyde,4,4 ’- (1,6 - hexyloxy)salicylaldehyde).These compounds were charactered by elemental analysis,1 H NMR,FT - IR,UV - Vis and CD spectra.The FT - IR,UV - Vis and CD spectra were discussed and compared with those of monomeric ligand and complex in detail.It was found that the spectra properties of compounds of differ - ent chain length were almost alike,and the properties of dimeric and monomeric compound were similar too.Furthermore Cotton effect and Cotton split of CD spectra of these chiral compounds were explained by the exciton interaction theory.It seemed that the direction of Cotton split depend on the configuration of diaminohexane.(R,R) - diaminohexane determine the chirality of Salen compounds as negative,and the positive and negative compo - nent of Cotton split lie at higher and lower energy respectively. 展开更多
关键词 手性双核salen配合 合成 谱学性质 分子识别 不对称催化剂
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