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手性SalenCOⅡ配合物与氨基酸酯类客体的分子识别研究 被引量:1
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作者 刘涛 阮文娟 +4 位作者 李瑛 江冬青 朱志昂 陈荣悌 陈新滋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期159-164,共6页
用紫外-可见分光光度法研究了手性SalenCoⅡ配合物对4对对映异构的手性氨基酸酯类客体在CH2Cl2中的分子识别,发现手性SalenCoⅡ配合物与此类客体的配位数为1.各客体缔合常数均为KD>KL,且按K(LeuOMe)>K(AlaOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe)... 用紫外-可见分光光度法研究了手性SalenCoⅡ配合物对4对对映异构的手性氨基酸酯类客体在CH2Cl2中的分子识别,发现手性SalenCoⅡ配合物与此类客体的配位数为1.各客体缔合常数均为KD>KL,且按K(LeuOMe)>K(AlaOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe)的顺序依次减小,测定了识别过程的△rGmθ,△rHθm,△rSmθ,发现该反应是放热、熵减少的过程.采用分子力学的方法考察了主客体的最佳优势构象,对该优势构象进行量子化学计算,较好地解释了实验事实. 展开更多
关键词 手性salencoⅱ配合物 手性氨基酸酯 分子识别 分子力学
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大环镍(Ⅱ)配合物与扁桃酸的手性识别
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作者 蒋亚南 邓远欢 +2 位作者 王琼 谭英芝 欧光川 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1072-1078,共7页
外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO_(4)(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO_(4)(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四... 外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO_(4)(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO_(4)(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷,Man=扁桃酸)。当[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)与dl-扁桃酸阴离子反应时得到一对对映体等量存在的共聚物,其中大环配体中RR和SS构型分别优先与l-和d-Man-配位形成外消旋混合物,反应过程中发生了手性识别现象,每颗晶体均为手性对映体。当[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与结构类似的dl-2-苯基丙酸和dl-托品酸阴离子反应时,分别得到化合物[Ni(rac-L)(dl-PPA)]ClO_(4)(3)(PPA=2-苯基丙酸)和[Ni(rac-L)(dl-Tro)]ClO_(4)(4)(Tro=托品酸)。X射线单晶衍射结果表明,4个配合物中Ni(Ⅱ)离子均与折叠大环配体L的4个氮原子和2个来自羧基与羟基的氧原子(1和2),或羧基氧原子(3和4)顺式配位,形成六配位八面体构型。配合物1和2属于一对对映异构体,分别通过[Ni(RR-L)(S-Man)]+和[Ni(SS-L)(R-Man)]+分子间氢键作用形成一维之字形链状结构。配合物1和2的单手性特征与圆二色(CD)谱测定结果一致。 展开更多
关键词 大环镍()配合 手性识别 扁桃酸 2-苯基丙酸 托品酸
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手性双核钌(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用研究 被引量:21
3
作者 袁益娴 陈禹 +3 位作者 王贻灿 梁思敏 巢晖 计亮年 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1265-1271,共7页
本文合成了1对手性双核钌(Ⅱ)配合物ΔΔ-和ΛΛ-[(bpy)2Ru(mbpibH2)Ru(bpy)2](ClO4)4(bpy=2,2′-联吡啶,mbpibH2=1,3-二(咪唑并[4,5-f][1,10-邻菲咯啉])苯)。通过元素分析、质谱、核磁共振、CD光谱对这两个化合物进行了结构表征。采用... 本文合成了1对手性双核钌(Ⅱ)配合物ΔΔ-和ΛΛ-[(bpy)2Ru(mbpibH2)Ru(bpy)2](ClO4)4(bpy=2,2′-联吡啶,mbpibH2=1,3-二(咪唑并[4,5-f][1,10-邻菲咯啉])苯)。通过元素分析、质谱、核磁共振、CD光谱对这两个化合物进行了结构表征。采用循环伏安法对配合物的电化学性质进行了分析。利用紫外-可见吸收光谱滴定、荧光光谱滴定、稳态荧光淬灭和粘度实验研究了配合物与DNA的相互作用,实验结果表明这2个配合物都能以插入的方式与DNA键合,而且ΔΔ配合物的DNA结合强度稍强于ΛΛ配合物。 展开更多
关键词 钌()配合 手性配合 DNA键合
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手性钌(Ⅱ)配合物对DNA的立体选择性断裂 被引量:4
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作者 王芳 张黔玲 +5 位作者 刘剑洪 张培新 刘毅 任祥忠 刘建忠 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期2001-2003,共3页
Two enantiomerically pure polypyridyl ruthenium(Ⅱ) complexes Δ- and Λ-[Ru(bpy) 2HPIP](PF 6) 2{HPIP=2-(2-hydroxyphenyl)imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline} were synthesized and characterized. DNA-binding studies indi... Two enantiomerically pure polypyridyl ruthenium(Ⅱ) complexes Δ- and Λ-[Ru(bpy) 2HPIP](PF 6) 2{HPIP=2-(2-hydroxyphenyl)imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline} were synthesized and characterized. DNA-binding studies indicated that both enantiomers bound to calf thymus DNA by intercalation, the Δ- enantiomer exhibited a stronger binding affinity than the Λ- enantiomer. Upon irradiation at 302 nm, both enantiomers were found to promote cleavage of plasmid pBR 322 DNA from the supercoiled form Ⅰ to the open circular form Ⅱ, but the Δ-enantiomer exhibited a higher cleaving efficiency for DNA due to the different binding affinities to DNA. The cleaving mechanisms for Δ- and Λ-[Ru(bpy) 2HPIP] 2+ were identical, the hydroxyl radical(OH ·) was likely to be the reactive specie responsible for the cleavage of plasmid pBR 322, and the photoreduction of Ru(Ⅱ) complex with concomitant hydroxide oxidation was the important step in the DNA cleavage reaction. 展开更多
关键词 手性钌()配合 DNA 插入 断裂
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手性Salen—Co(Ⅱ)配合物不对称催化苯乙酮硼氢化反应研究 被引量:3
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作者 孙伟 夏春谷 赵培庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期976-978,共3页
首次将Salen-Co(Ⅱ)配合物用于催化苯乙酮不对称硼氢化反应中,并研究了不同反应温度和时间对反应结果的影响,同时还研究了带有不同取代基的配合物对反应结果的影响,最高得到了29.9%的e.e.值.
关键词 手性SALEN 钴()配合 不对称催化 催化剂 苯乙酮 硼氢化反应
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新型手性Schiff碱配体及其铜(Ⅱ)配合物的设计、合成与表征
6
作者 管月清 刘晓明 +2 位作者 王倩 陈丽慧 周国斌 《山东科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第5期81-84,共4页
Schiff碱金属配合物不仅具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等方面的重要应用,而且在催化领域具有广泛的应用前景。本文以价廉、易得的葡萄糖为起始原料,经多步反应高产率地合成出了一类新型手性Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物,用IR,1H NMR对手... Schiff碱金属配合物不仅具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等方面的重要应用,而且在催化领域具有广泛的应用前景。本文以价廉、易得的葡萄糖为起始原料,经多步反应高产率地合成出了一类新型手性Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物,用IR,1H NMR对手性Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物进行了结构表征。到目前为止,该类手性Schiff碱铜(Ⅱ)配合物合成研究尚未见文献报道。 展开更多
关键词 葡萄糖 手性SCHIFF碱 铜()配合 合成 表征
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基于邻苯二甲酰-L-丙氨酸配体的两例Cu(Ⅱ)纯手性同质多晶配合物:合成与结构(英文) 被引量:3
7
作者 李孟丽 常旭 +1 位作者 曾艳丽 宋会花 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期83-91,共9页
合成了2例Cu(Ⅱ)的纯手性同质多晶[CuL_2(Phen)](HL=邻苯二甲酰-L-丙氨酸,Phen=1,10-菲咯啉),并对其进行了表征。X射线单晶衍射测定表明,邻苯二甲酰-L-丙氨酸在2例配合物中采取了相同的配位方式,Cu(Ⅱ)原子具有变形的八面体配位环境,分... 合成了2例Cu(Ⅱ)的纯手性同质多晶[CuL_2(Phen)](HL=邻苯二甲酰-L-丙氨酸,Phen=1,10-菲咯啉),并对其进行了表征。X射线单晶衍射测定表明,邻苯二甲酰-L-丙氨酸在2例配合物中采取了相同的配位方式,Cu(Ⅱ)原子具有变形的八面体配位环境,分别和2个邻苯二甲酰-L-丙氨酸离子上的2个羧基氧原子,1个1,10-菲咯啉的2个氮原子配位。不同的是这2例同质多晶显示出不同的颜色,并且配合物1属于单斜晶系,C2空间群,配合物2属于正交晶系,P2_12_12_1空间群。配合物1通过π…π堆积作用形成一维链状结构,配合物2是简单小分子结构。此外,DFT理论研究表明,配合物1具有较低的能量,稳定性更高。 展开更多
关键词 手性铜()配合 晶体结构 同质多晶 异构体
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具有自旋涨落性质的单一手性三核镍(Ⅱ)配合物(英文) 被引量:2
8
作者 王国喜 李波 +1 位作者 熊仁根 Tomoyuki Akutagawa 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1994-1996,共3页
[Ni3O(TBPLA)(H2O)](ClO4)4(H2O)6 [TBPLA=(S)-1,1',1''-2,4,6-trimethylbenzene-1,3,5-triyl)-tris(methylene)-tris-(pyrrolidine-2-carboxylate)] was found to possibly display multiferroic property (the coexistenc... [Ni3O(TBPLA)(H2O)](ClO4)4(H2O)6 [TBPLA=(S)-1,1',1''-2,4,6-trimethylbenzene-1,3,5-triyl)-tris(methylene)-tris-(pyrrolidine-2-carboxylate)] was found to possibly display multiferroic property (the coexistence of ferroelectricity and ferromagnetism). The magnetic property of this compound was studied and no magnetic hysteresis loop was found probably due to an intrinsic fluctuation for the magnetic exchange energy. 展开更多
关键词 镍() 手性配合 铁电性与铁磁性 自旋涨落
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基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(Ⅱ)配合物 被引量:1
9
作者 顾玲 任冬红 +4 位作者 刘志明 孙晓利 邱丹 顾志国 李在均 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1357-1364,共8页
以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体,合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)配合物fac-Δ-[Fe(S-L1)3][Cl O4]2(1),mer-Λ-[Fe(R-L2)3][Cl O4]2·Et2O(2)(L1=1-对氯苯基-N-(1-正丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基)乙胺;L2=1-苯基-N-(1-... 以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体,合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)配合物fac-Δ-[Fe(S-L1)3][Cl O4]2(1),mer-Λ-[Fe(R-L2)3][Cl O4]2·Et2O(2)(L1=1-对氯苯基-N-(1-正丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基)乙胺;L2=1-苯基-N-(1-异丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基)乙胺)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在配合物1和2中,铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。配合物1中每个结构基元中包含1个[Fe(Ln)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子。而配合物2中每个结构基元中包含2个[Fe(Ln)3]2+阳离子、4个高氯酸根阴离子和1个乙醚分子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(Ln)3]2+形成单一构型。Fe(Ⅱ)-N键长表明配合物1中的铁(Ⅱ)在低自旋状态,而配合物2中的铁(Ⅱ)在高自旋状态。在[Fe(Ln)3]2+中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π和C-Cl…π相互作用形成超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在372 K和146 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有不同的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同的自旋转换温度。 展开更多
关键词 手性 自旋转换 铁()配合 席夫碱
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手性自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究 被引量:1
10
作者 任冬红 刘志明 +4 位作者 孙晓利 顾玲 邱丹 顾志国 李在均 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第3期536-542,共7页
通过高氯酸亚铁,4-(咪唑-2-甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)化合物fac-Λ-[Fe(R-L1)3](Cl O4)2(1),fac-Λ-[Fe(R-L2)3](Cl O4)2(2)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核... 通过高氯酸亚铁,4-(咪唑-2-甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)化合物fac-Λ-[Fe(R-L1)3](Cl O4)2(1),fac-Λ-[Fe(R-L2)3](Cl O4)2(2)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在化合物1和2中,铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。每个结构基元中包含1个[Fe(L)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(L)3]2+形成单一手性Λ构型。Fe(Ⅱ)-N键长表明配合物1和2中的铁(Ⅱ)在低自旋状态。在[Fe(L)3]2+中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π相互作用形成三维超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在232和250 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同自旋转换温度的原因主要是取代基效应。 展开更多
关键词 手性 自旋转换 铁()配合 席夫碱
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一种手性的席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构
11
作者 左立强 陈忠凯 李立军 《广东化工》 CAS 2018年第23期4-6,共3页
以席夫碱配体L=(R,R)-(-)-N,N'-二(3-叔丁基-5-(4'-吡啶基)水杨叉基)-1,2-二苯基乙二胺和氯化铜成功合成了新的单核配合物。其晶体结构用X射线单晶衍射进行测量,结果表明:该晶体属于四方晶系,P43212空间群,晶胞参数:a=10.6316(1... 以席夫碱配体L=(R,R)-(-)-N,N'-二(3-叔丁基-5-(4'-吡啶基)水杨叉基)-1,2-二苯基乙二胺和氯化铜成功合成了新的单核配合物。其晶体结构用X射线单晶衍射进行测量,结果表明:该晶体属于四方晶系,P43212空间群,晶胞参数:a=10.6316(12)?,b=10.6316(12)?,c=34.700(4)?,α=90°,?=90°,γ=90°,V=3922.8 (8)?3。通过X-ray粉末衍射与热重分析进一步证明了其晶体的相纯度和热稳定性。 展开更多
关键词 手性席夫碱 Cu()配合 晶体结构
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纯手性Fe(Ⅱ)配合物的合成、结构及磁性质
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作者 庞春燕 崔正刚 顾志国 《江南大学学报(自然科学版)》 CAS 2014年第4期474-479,共6页
合成和表征了两个纯手性的单核Fe(Ⅱ)希夫碱配合物fac-Λ-[Fe(R-L)3〗(ClO4)2(1)和fac-Λ-[Fe(R-L)3〗(BF4)2(2)(R-L=1-(1-萘基)-N-(1H-咪唑-4-亚甲基)乙胺)。X-射线单晶衍射结果表明,配合物1和2都结晶于手性空间群P213,配合物1的晶胞... 合成和表征了两个纯手性的单核Fe(Ⅱ)希夫碱配合物fac-Λ-[Fe(R-L)3〗(ClO4)2(1)和fac-Λ-[Fe(R-L)3〗(BF4)2(2)(R-L=1-(1-萘基)-N-(1H-咪唑-4-亚甲基)乙胺)。X-射线单晶衍射结果表明,配合物1和2都结晶于手性空间群P213,配合物1的晶胞参数为a=b=c=16.979(6)×10-10m,α=β=γ=90°,配合物2的晶胞参数为a=b=c=16.704(2)×10-10m,α=β=γ=90°。在这两个配合物中,Fe(Ⅱ)中心与3个双齿配体提供的6个N原子配位,形成变形八面体配位环境,且R-L配体都诱导配合物呈现单一的fac-Λ构型。变温磁性研究表明,配合物1和2在常温处于高自旋态(S=2),随着温度的降低,金属中心之间存在弱的反铁磁性耦合作用,不同阴离子的引入未对金属中心的自旋状态带来明显变化。 展开更多
关键词 手性 Fe() 配合 磁性
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固体CD光谱研究及其应用于手性席夫碱M(II)配合物 被引量:9
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作者 章慧 陈渊川 +3 位作者 王芳 邱晓明 李丽 陈坚固 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期666-671,共6页
结合课题组近期的相关研究,对固体CD光谱在手性配合物研究中的应用,特别是手性样品固体CD光谱的测试方法进行了概述,通过对四对手性席夫碱M(II)(M=Ni、Cu)配合物的固体和溶液CD光谱进行比较研究,发现配合物的手性构型在固液相中保持一致... 结合课题组近期的相关研究,对固体CD光谱在手性配合物研究中的应用,特别是手性样品固体CD光谱的测试方法进行了概述,通过对四对手性席夫碱M(II)(M=Ni、Cu)配合物的固体和溶液CD光谱进行比较研究,发现配合物的手性构型在固液相中保持一致,但其固液CD光谱之间存在不同程度的差异,可能是由于相应配合物在固体和溶液相中的四面体扭曲或构象的微妙不同所致. 展开更多
关键词 固体圆二色(CD)光谱 测试方法 手性 席夫碱M()配合
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一个手性双核镍配合物的合成、结构和CD光谱(英文) 被引量:1
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作者 向华 姜隆 +2 位作者 李焕勇 郑晓丹 黎彧 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第5期1084-1088,共5页
Ni(ClO4)2.6H2O与香草醛和L-2-氨基-3-苯基-1-丙醇在三乙胺的存在下反应得到L-[Ni2(van)(Hvap)2(MeOH)2]ClO4.2.5MeOH.H2O(1)。通过元素分析、红外、热重分析和固体CD光谱对1的结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射确定其单晶结构。结... Ni(ClO4)2.6H2O与香草醛和L-2-氨基-3-苯基-1-丙醇在三乙胺的存在下反应得到L-[Ni2(van)(Hvap)2(MeOH)2]ClO4.2.5MeOH.H2O(1)。通过元素分析、红外、热重分析和固体CD光谱对1的结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射确定其单晶结构。结果表明1属于单斜晶系,P21手性空间群,Z=1,2个镍离子被脱去质子的香草醛分子桥联成{Ni2O}双核结构。固体CD光谱证实了1的手性。 展开更多
关键词 手性多核配合 镍()配合 晶体结构 CD光谱
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手性钌配合物Δ-[Ru(bpy)_2IPBP]^(2+)的合成及其细胞毒作用 被引量:1
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作者 梅文杰 王娜 +3 位作者 刘云军 马玉卓 谢华松 梁宝霞 《广东药学院学报》 CAS 2008年第3期258-261,共4页
目的采用Δ-[Ru(bpy)2(py)2][o,o′-dibenzoyltartrate].12H2O和3-醛基色酮为原料,制备手性钌多吡啶配合物Δ-[Ru(bpy)2IPBP]2+(Δ-1)(bpy=bipyridine,IPBP=2-(4-甲苯并吡喃-2-酮)咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉),并对其体外抗肿瘤活性进行初... 目的采用Δ-[Ru(bpy)2(py)2][o,o′-dibenzoyltartrate].12H2O和3-醛基色酮为原料,制备手性钌多吡啶配合物Δ-[Ru(bpy)2IPBP]2+(Δ-1)(bpy=bipyridine,IPBP=2-(4-甲苯并吡喃-2-酮)咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉),并对其体外抗肿瘤活性进行初步评价。方法采用元素分析,电喷雾质谱(ESI-MS),核磁共振(NMR)等对目标化合物进行了表征,并采用MTT法初步研究了配合物Δ-1对人肝癌细胞Bel-7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。结果与结论目标化合物的元素分析、电喷雾质谱实验结果与理论值基本一致;当配合物浓度为50μg/mL时,配合物Δ-1对人肝癌细胞Bel-7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。 展开更多
关键词 手性 钌()配合 细胞毒作用 肺腺癌细胞
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新型手性双核Salen Zn(II)配合物的分子识别研究 被引量:2
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作者 袁伟锋 阮文娟 +2 位作者 章应辉 南晶 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期475-482,共8页
采用新型Salen中间体合成了新型SalenZn(II)配合物.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenZn(II)与咪唑、二胺类等含氮小分子的分子识别行为,测定了它们的缔合常数.对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2?MeIm)>K(EMeIm);对... 采用新型Salen中间体合成了新型SalenZn(II)配合物.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenZn(II)与咪唑、二胺类等含氮小分子的分子识别行为,测定了它们的缔合常数.对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2?MeIm)>K(EMeIm);对二胺类客体缔合常数顺序为K(DAP)>K(DAE).主体与咪唑类和二胺类客体的配位数分别是2和1.主体与这些客体的识别过程为放热、熵减的焓驱动反应.利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应.用分子力学方法研究了主客体体系的最低能量构型,通过量化计算对实验事实做了进一步解释. 展开更多
关键词 新型手性Salen中间体 新型手性Salen Zn()配合 分子识别 圆二色光谱 理论计算
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钌(Ⅱ)-吡啶基NNN配合物催化酮的室温(不对称)氢转移反应(英文) 被引量:3
17
作者 杜旺明 王清福 余正坤 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1373-1377,共5页
合成了一种基于吡啶骨架含有苯并咪唑和手性咪唑啉基团的三齿NNN配体及其二价钌(Ⅱ)配合物,通过核磁共振波谱学和X射线单晶晶体结构测定确认了钌(Ⅱ)配合物的分子结构.这些配合物在室温下催化酮的氢转移反应,表现出了优异的催化活性,收... 合成了一种基于吡啶骨架含有苯并咪唑和手性咪唑啉基团的三齿NNN配体及其二价钌(Ⅱ)配合物,通过核磁共振波谱学和X射线单晶晶体结构测定确认了钌(Ⅱ)配合物的分子结构.这些配合物在室温下催化酮的氢转移反应,表现出了优异的催化活性,收率和ee值最高分别可达99%和97%. 展开更多
关键词 钌()配合 不对称氢转移 手性咪唑啉 苯并咪唑
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丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法不对称合成α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸
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作者 任星华 李振江 +1 位作者 孙颖杰 李维思 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期235-237,共3页
以R-及S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物和p-甲氧基苄基氯反应制备R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸。探讨了碱对反应立体选择性的影响,确定了最佳反应条件: R-或S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二... 以R-及S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物和p-甲氧基苄基氯反应制备R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸。探讨了碱对反应立体选择性的影响,确定了最佳反应条件: R-或S-2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基]-二苯甲酮的丙氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物与p-甲氧基苄基氯的摩尔比为1:1.1,反应时间2 h。R-及S-α-甲基-(p-甲氧基)苯丙氨酸的总收率分别为71.3%和70.9%,e.e.达97.5%,手性辅基2-[N-(N′-苄基)脯氨酰-氨基].二苯甲酮的回收率为90%~95%。同时用核磁共振和旋光测试技术对产物进行了表征。 展开更多
关键词 α α-二取代氨基酸 不对称 手性Ni()配合 席夫碱
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纯手性的三联吡啶氨基酸—汞(II)配合物的合成与表征
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作者 马文娟 徐金霞 吴本来 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2014年第3期63-68,共6页
手性超分子组装是复合手性多功能材料的有效途径,是超分子化学研究的前沿领域.以纯手性三联吡啶氨基酸配体S-2(4-(2,6-di(pyridin-2-yl)pyridin-4-yl)benzylamino)propanoic acid(Htpy)和碘化汞在水热条件下反应,合成一个新的纯手性配合... 手性超分子组装是复合手性多功能材料的有效途径,是超分子化学研究的前沿领域.以纯手性三联吡啶氨基酸配体S-2(4-(2,6-di(pyridin-2-yl)pyridin-4-yl)benzylamino)propanoic acid(Htpy)和碘化汞在水热条件下反应,合成一个新的纯手性配合物[Hg2(Htpy)2(I)4]·2H2O(1),并通过单晶X-射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该化合物进行结构表征.在该化合物中,两个晶体学上独立的手性的单核配合物结构单元共结晶于同一晶体中.这两个手性的单核配合物结构单元各自通过配体Htpy的氨基酸基团间的氢键作用组装形成手性相反的一维螺旋链结构. 展开更多
关键词 手性三联吡啶氨基酸配体 晶体结构 汞()配合 手性超分子组装
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(1~iR,1^(ii)R,2~iR,2^(ii)R)-N^i,N^(ii)-(1,3-亚苯基双(亚甲基))环己烷-1,2-二胺作为配体的双核铂配合物的合成及其抗癌活性
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作者 高传柱 陈骥 +6 位作者 王天帅 张艳 钱韵旭 杨波 苟少华 董鹏 张英杰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第11期2188-2196,共9页
以(1iR,1iiR,2iR,2iiR)-Ni,Nii-(1,3-亚苯基双(亚甲基))环己烷-1,2-二胺(HL)作为配体,设计并合成了7种双核铂配合物,并利用IR,1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析等进行了表征。通过MTT法测定目标双核铂配合物对人类Hep G-2,A549,HCT-116... 以(1iR,1iiR,2iR,2iiR)-Ni,Nii-(1,3-亚苯基双(亚甲基))环己烷-1,2-二胺(HL)作为配体,设计并合成了7种双核铂配合物,并利用IR,1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析等进行了表征。通过MTT法测定目标双核铂配合物对人类Hep G-2,A549,HCT-116和MCF-7四种癌细胞系的细胞毒性。结果表明,所有的化合物对Hep G-2,A549和HCT-116细胞系均表现了良好的细胞毒活性,但对MCF-7细胞系均无活性。其中,以3-羟基环丁烷-1,1-二羧酸为离去基团的配合物P7对HepG-2和A549细胞系的活性优于卡铂,对HCT-116细胞系的活性接近于奥沙利铂。 展开更多
关键词 双核铂()配合 手性配体 体外细胞毒性
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