以Tröger碱大环为例分析多手性中心大环的立体异构体

立体异构现象是有机化学中重要的异构现象之一,具有重要的研究和教学意义。本文将以Tröger碱单元构筑的超分子大环为例,结合实验结果,探讨具有多手性中心大环的立体异构体。

手性Schiff碱—铜配合物的合成研究

利用合成的脱氢松香酸降解胺和工业生产的松香胺和水杨醛反应,制得手性Schiff碱,再与醋酸铜反应,合成得两种新型的手性Schiff碱—铜配合物,并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱表征。

碱促进的(3aS,4R,6aR)-双苄基生物素转化为(3aS,4S,6aR)-双苄基生物素的研究

目的:将生物素关键中体(3aS,4S,6aR)-双苄基生物素合成过程中产生的杂质(3aS,4R,6aR)-双苄基生物素经化学反应转化为产物(3aS,4S,6aR)-双苄基生物素。方法:通过碱催化反应,(3aS,4R,6aR)-双苄基生物素能顺利地转化为(3aS,4S,6aR)-双苄基生物素。结果:以异丙醇为溶剂,甲醇钠为催化剂,(3aS,4R,6aR)-双苄基生物素在25℃下搅拌24 h,以32.5%的收率得到(3aS,4S,6aR)-双苄基生物素。结论:该工艺为生物素工业生产中产生的杂质(3aS,4R,6aR)-双苄基生物素的回收利用提供了一种可行的方法。

基于Rhodol衍生物的电响应多重手性光学开关体系

通过在兼具酸碱响应变色的3′-氨基-6′-羟基-螺{异苯并呋喃-1(3H)|9′-[9H]氧杂蒽}-3-酮(Rhodol)衍生物主体上引入手性苯胺结构,制备了兼具酸碱响应特性的手性光学开关.然后,基于质子耦合电子转移机制,将其与电致酸/碱分子结合,开发了一种新型的电响应多重手性光学开关体系.在合适的电压控制下,该体系的圆二色光谱可在3种状态之间发生可逆切换:初始可见光波段无圆二色光谱信号,较大正电压下产生正圆二色光谱信号,较大负电压下产生负圆二色光谱信号,较小反向电压可恢复至初始状态.本文开拓了一种构建电响应多重手性光学开关体系的新路径,为多重手性光学开关材料的设计与应用提供了思路.

一叶萩碱的高效毛细管电泳手性分离及其大鼠体内立体选择性代谢研究

目的 建立一叶碱 (SE)的高效毛细管电泳手性分离方法。方法 以羟丙基 β 环糊精 (HP β CD)为手性选择剂 ,测定条件为 :分离介质 3 2mmol·L- 1 HP β CD的Tris H3PO4 缓冲液 ( 4 0mmol·L- 1 ,H3PO4 调至pH 6 0 ) ;分离电压 15kV ,柱温 16℃ ,压力进样 6s ,检测波长 2 5 4nm ;大鼠各生物样品碱化后乙酸乙酯萃取。结果 测定条件下SE基本达到基线分离 ,大鼠生物样品测定不受内源及代谢物干扰。大鼠ipSE经胆汁、尿和粪排泄以d型为主 ,具有立体选择性。结论 本法简便可靠 ,可适用于SE在大鼠体内立体选择性代谢研究。

毛果芸香碱对映体的毛细管电泳手性分离

采用 β_环糊精及其衍生物作为手性选择剂对毛果芸香碱对映体进行了分离 ,研究了环糊精类型和浓度对分离的影响 ,同时考察了背景电解质 pH、操作电压和温度等因素对对映体分离的影响 ;结果表明 ,采用羟丙基_β_环糊精 (HP_β_CD)可以使毛果芸香碱对映体达到基线分离 ,优化条件下手性分离度可达2.79,为此类药物提供了一种简便、快速的毛细管电泳手性分离分析方法。

新手性Schiff碱的合成及其不对称加成反应的研究

合成了４个手性Ｓｃｈｉｆｆ碱，探讨了它们与亚磷酸酯的不对称加成，立体选择性对加成反应的影响为：Ｍｅ＜Ｅｔ＜ｎ－Ｐｒ＜ｉ－Ｐｒ，即Ｒ的体积效应与立体选择性相一致，合成并分离出了８个新手性（＋）或（－）α－（３－莰２’－基脲基）氨基卤苄基膦酸二烃基酯，它们的结构均经过ＩＲ，３１ＰＮＭＲ，１ＨＮＭＲ等确证．

万古霉素手性固定相分离曼尼希碱类化合物对映体

采用大环抗生素类万古霉素手性固定相高效液相色谱法研究了一系列曼尼希碱类化合物的手性分离情况,并讨论了流动相中有机相的种类和比例、缓冲盐的种类和浓度、pH和柱温对该类化合物手性分离的影响。最佳实验条件为:乙腈:硝酸铵(35mmol/L,pH3.8)=15∶85(V/V),柱温15℃,流速0.6mL/min,检测波长300nm;四氢呋喃:硝酸铵(20mmol/L,pH4)=15∶85(V/V),柱温15℃,流速0.6mL/min,检测波长350nm。通过对比研究8种曼尼希碱类化合物的色谱行为,从结构上讨论了化合物中各种官能团对手性分离的影响,并探讨了手性分离的内在机制。

手性对氯苄基四氢小檗碱的合成

目的 :合成和分离对氯苄基四氢小檗碱的四个异构体 ,寻找优良的抗心律失常活性新药。方法 :以小檗碱为原料进行还原制备四氢小檗碱 ,并用 (- ) / (+)二对甲苯甲酰酒石酸对其拆分得到 (- )S、(+)R四氢小檗碱 ,然后每一单一异构体再进行季铵化 ,分别得到两个非对映异构体 ,最后进行柱层析分离制得对氯苄基四氢小檗碱 (CPU 86 0 17)的四个光学异构体。结果和结论 :四个光学异构体经IR、1HNMR、13 CNMR、MS。

用羧甲基聚合环糊精作手性剂的毛细管电泳法分离3种碱性药物

采用 5种环糊精衍生物对碱性药物硫喷妥钠、盐酸氟桂利嗪、山梗菜碱进行了毛细管区带电泳的手性拆分。结果表明 ,采用含 2 % (质量分数 ,其余相同 )聚合 β 环糊精 (P β CD)或 0 5%羧甲基聚合 β 环糊精 (CM P β CD) 30mmol/L的Tris H3PO4缓冲液可使这 3种药物达到基线分离 ;使用CM P β CD时 ,分离度高达 4～35。

具有C_2-对称性的手性二茂铁Schiff碱的合成、表征及其在不对称氢转移反应中的应用

首次报道了（１Ｒ，２Ｓ）－二苯基乙二胺，（１Ｓ，２Ｒ）－环已二胺，（Ｒ）－（＋）－联二萘胺与甲酰基二茂铁反应，生成三个具有Ｃ２－对称性的手性二茂铁Ｓｃｈｉｆｆ碱１，２，３，通过ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，元素分析和旋光度测定确定其结构。并且将其作为配体，分别与Ｒｈ，Ｉｒ，Ｒｕ等过渡金属“原位”形成配合物对苯乙酮的不对称氢转移反应进行也研究，考察了反应条件，配体结构对反应和产物的构型的影响。

手性单双糖Schiff碱的合成及抑菌活性研究

多糖、寡糖、Schifr碱及其配合物具有抗癌、抗病毒、杀菌等生物活性。酰肼类化合物可与生物体中的微量元素作用达到抗结核和抗肿瘤效果。在酰肼Schiff碱分子中引入单双糖分子，不仅可增加水溶性，降低毒性，引入手性源，

高效液相色谱手性固定相法分离四氢原小檗碱类对映体

目的在α-酸性糖蛋白手性柱和纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性柱上,对两种四氢原小檗碱同类物(延胡索乙素和四氢小檗碱)进行了对映体分离研究。方法在α-酸性糖蛋白手性柱上考察了流动相的有机改性剂、pH值以及离子强度对分离的影响,在纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性柱上主要考察了流动相体系、流速和柱温对分离的影响,并初步探讨了手性识别机制。结果延胡索乙素在两种手性柱上均达到基线分离,四氢小檗碱只在纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)柱上分离成两个成分。结论延胡索乙素和四氢小檗碱均可分离成两个成分,推断为其对映体的拆分,可为进一步探讨其在体内的动态变化提供方法学基础。

利用氧化和希夫碱反应制备具有手性分离功能的滤纸（英文）

纸色谱具有微量、快速、高效和灵活程度高等特点。以滤纸为原料用高碘酸钠氧化法合成了二醛基滤纸,通过希夫碱反应接枝手性氨基酸,合成了一种具有手性分离功能的新型纸色谱材料。通过单因素试验和正交试验确定滤纸氧化的最佳合成条件为:高碘酸钠的质量分数为4%,pH值为2,反应温度45℃和反应时间4 h,该条件下氧化滤纸醛基含量为57.93%(物质的量分数)。氧化滤纸与L-谷氨酸通过微波合成得到具有手性分离功能的色谱用纸。利用该种手性滤纸分离外消旋酒石酸,展开剂配方为100 mL 50%正丁醇,50 mL乙酸和0.100 0 g溴酚绿。结果显示,L-酒石酸比移值(R_f)为0.52,D-酒石酸Rf为0.40。该方法不需要使用大型设备,适合一般的教学、研究及工业应用。

潜手性Schiff碱不对称催化还原反应研究进展

对近年来潜手性Schiff碱的不对称催化氢化的发展状况按照均相。

新型手性Schiff碱配体及其铜(Ⅱ)配合物的设计、合成与表征

Schiff碱金属配合物不仅具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等方面的重要应用,而且在催化领域具有广泛的应用前景。本文以价廉、易得的葡萄糖为起始原料,经多步反应高产率地合成出了一类新型手性Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物,用IR,1H NMR对手性Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物进行了结构表征。到目前为止,该类手性Schiff碱铜(Ⅱ)配合物合成研究尚未见文献报道。

手性Schiff碱及其类似物和配合物的研究进展

简要介绍了手性Schiff碱及其类似物和配合物在催化、医药、功能材料中的应用研究进展,为同类课题的进一步研究奠定了基础。

新型手性Schiff碱的合成及其在硫醚不对称氧化反应中的应用

从(R)-BINOL出发,经4步反应合成了一种新型手性Schiff碱配体——(R)-1-(2-羟基萘-1-基)-3-{[(R)-1-苯基乙亚胺]甲基}萘-2-酚(4),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征。以CCl4为溶剂,4/Ti(O-i-Pr)4/异丙基过氧化氢(2.0 eq)为催化体系,于0℃反应9 h的最佳反应条件下,产物甲基苯基亚砜的收率77%,66%ee.

二溴和二碘取代的手性Schiff碱-钒(Ⅳ)络合物催化硫醚不对称氧化

由廉价的手性氨基醇与3,5-二溴或3,5-二碘水杨醛缩合得到配体,配体与VO(acac)2按一定比例络合形成络合物催化剂,考察了室温下该催化剂对芳基甲基硫醚不对称氧化反应的催化性能.结果表明,当VO(acac)2/配体摩尔比为1/2,并且以H2O2作为氧源时,催化剂具有较高的活性和中等至很高的对映选择性.与(S)-苯丙氨醇和(R)-亮氨醇衍生得到的配体相比,由(S)-缬氨醇得到的配体具有更高的对映选择性.在缓慢滴加H2O2的条件下,以3,5-二碘水杨醛和(S)-缬氨醇缩合得到的Schiff碱为配体,以苯甲硫醚和对溴苯甲硫醚为底物时,产物的ee值分别为88%和92%.研究表明,与Fe(acac)3/Schiff碱体系不同,向VO(acac)2/Schiff碱催化体系中加入羧酸或羧酸盐类化合物并不能改善催化剂的催化性能.

手性希夫碱的合成及其结构鉴定

以D-葡萄糖为起始原料合成了结构新颖的碳水化合物衍生的希夫碱甲基3-脱氧-3-（2-羟基苄叉氨基）-4，6—0-苄叉基-（-D-阿卓吡喃糖苷，并通过IR、1HNMR、13CNMR、1H-1HCOSY和ESI—MS确定了其结构。