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响应曲面法优化(salen)Co(Ⅲ)(OAc)拆分手性环氧氯丙烷的制备工艺 被引量:3
1
作者 卢定强 涂清波 +2 位作者 凌岫泉 王俊 梅巧婷 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期313-318,共6页
以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二... 以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二次多项回归模型方程,并对回归系数进行显著性检验和方差分析。实验结果表明,当反应温度为46.02℃、水与环氧氯丙烷的摩尔比为61.10、催化剂与环氧氯丙烷的摩尔比为0.003937、反应时间为18h时手性环氧氯丙烷的光学纯度最高,最高光学纯度预测值为102.18%,与实测平均值99.61%基本相符,优化模型有效可靠。 展开更多
关键词 手性 环氧氯丙烷 (salen)Co(Ⅲ)(oac) 响应曲面法
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手性Salen(Co)(OAc)催化胺解动力学拆分外消旋末端的环氧化物 被引量:1
2
作者 王朝阳 宋光伟 朱锦桃 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1142-1146,共5页
报道了以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂,在手性催化剂salen(Co)(OAc)作用下动力学拆分外消旋末端环氧化物,得到较高光学活性的末端环氧化物,同时也得到了中等光学活性的N-保护的1,2-胺醇化合物.该拆分反应所用催化剂易得,且原料价廉,反应无... 报道了以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂,在手性催化剂salen(Co)(OAc)作用下动力学拆分外消旋末端环氧化物,得到较高光学活性的末端环氧化物,同时也得到了中等光学活性的N-保护的1,2-胺醇化合物.该拆分反应所用催化剂易得,且原料价廉,反应无需惰性气体保护。 展开更多
关键词 动力学拆分 环氧化合物 手性salen(Co)(oac) 邻苯二甲酰亚胺
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手性Salen Zn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究 被引量:23
3
作者 张玉玲 阮文娟 +2 位作者 李瑛 南晶 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期186-191,共6页
合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表... 合成并表征了手性Salen配体 1及其Zn配合物 2 .详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质 .用紫外 -可见光谱滴定法测定了主体 2与 4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数 ,研究了主体分子 2的分子识别行为 .实验结果表明 :各种客体的缔合常数 ,咪唑类按K(Im) >K( 2 MeIm) >K(SMIm ) >K(EMIm)顺序递减 ;吡啶类按K(Py) >K( 3 Py) >K( 3,5 Py) >K( 2 ,4 Py) >K( 2 ,4,6 Py)顺序递减 .测定了识别过程的ΔrG m ,ΔrH m ,ΔrS m ,发现该反应是放热、熵减小的过程 .采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象 ,并对该构象进行量子化学计算 。 展开更多
关键词 手性salen配合物 合成 咪唑 吡啶 分子识别 量子化学计算
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手性双核Salen配合物的合成与谱学性质 被引量:11
4
作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 南晶 朱志昂 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期444-450,共7页
Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral d... Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral dimeric Salen ligands with different chain length which were synthesized from(R,R) - diaminocyclohexane,salicylaldehyde,4,4 ’- (1,10 - decaneoxy)sali - cylaldehyde,4,4 ’- (1,6 - hexyloxy)salicylaldehyde).These compounds were charactered by elemental analysis,1 H NMR,FT - IR,UV - Vis and CD spectra.The FT - IR,UV - Vis and CD spectra were discussed and compared with those of monomeric ligand and complex in detail.It was found that the spectra properties of compounds of differ - ent chain length were almost alike,and the properties of dimeric and monomeric compound were similar too.Furthermore Cotton effect and Cotton split of CD spectra of these chiral compounds were explained by the exciton interaction theory.It seemed that the direction of Cotton split depend on the configuration of diaminohexane.(R,R) - diaminohexane determine the chirality of Salen compounds as negative,and the positive and negative compo - nent of Cotton split lie at higher and lower energy respectively. 展开更多
关键词 手性双核salen配合物 合成 谱学性质 分子识别 不对称催化剂
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手性双核Salen配合物的谱学性质 被引量:5
5
作者 胡国航 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 韩华 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期320-325,共6页
合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用... 合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致,而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外,用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂.Cot-ton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负,Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区. 展开更多
关键词 手性双核salen配合物 谱学性质 催化性能 不对称催化剂 手性金属配合物
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手性Salen金属配合物水解拆分环氧氯丙烷的反应动力学 被引量:5
6
作者 刘涛 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 朱志昂 陈荣悌 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期497-500,共4页
The reaction kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin to chiral chloropropandiol and optically active epichlorohydrin, catalyzed by chiral salen metal complexes, was studied by using gas chromatogr... The reaction kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin to chiral chloropropandiol and optically active epichlorohydrin, catalyzed by chiral salen metal complexes, was studied by using gas chromatography. The effects of temperature, catalyst type and catalyst concentration on the reaction rate were explored. On the experimental results, some kinetic regularity for the reaction has been obtained. 展开更多
关键词 手性salen金属配合物 水解拆分 环氧氯丙烷 反应动力学 催化剂
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固定化离子液体固载手性salenMn(Ⅲ)催化剂的制备及其在烯烃环氧化反应中的应用 被引量:5
7
作者 楼兰兰 董铭铭 +2 位作者 彭晓杰 于凯 刘双喜 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期62-66,共5页
采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为... 采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为载体制备的催化剂在α-甲基苯乙烯环氧化反应中,得到了99%的转化率和>99%的光学选择性.并且催化剂可以回收利用. 展开更多
关键词 固定化离子液体 手性salen Mn(Ⅲ) 烯烃 不对称环氧化
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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
8
作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性salen Mn(Ⅲ)催化剂 固载 不对称环氧化
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新型手性双核Salen Mn的分子识别研究 被引量:3
9
作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 曹小辉 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期139-145,共7页
合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔... 合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔合常数顺序为K(4-MePy)>K(3-MePy)>K(Py).主体与所有客体的配位数均为2.测定了识别过程的热力学函数ΔrHm,ΔrSm,发现反应为放热、熵减过程.利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应.用分子力学方法研究了主客体的最低能量构象,结合量化计算结果对实验事实做了进一步解释. 展开更多
关键词 手性双核salen MN配合物 分子识别 圆二色光谱 量化计算
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水溶性手性Salen Mn(III)的光谱性质及其对氨基酸客体的分子识别研究 被引量:5
10
作者 朱必学 阮文娟 +2 位作者 高峰 胡国航 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期58-65,共8页
合成并表征了手性配体SalenH2 及其锰配合物 .详细讨论了配体及配合物的红外光谱、电子吸收光谱和圆二色光谱性质 .研究结果表明 ,SalenMn(III)配合物在水溶液中为Δ构型 ,进一步证明了配合物中双偶氮螯环结构的确具有很高的刚性 .用紫... 合成并表征了手性配体SalenH2 及其锰配合物 .详细讨论了配体及配合物的红外光谱、电子吸收光谱和圆二色光谱性质 .研究结果表明 ,SalenMn(III)配合物在水溶液中为Δ构型 ,进一步证明了配合物中双偶氮螯环结构的确具有很高的刚性 .用紫外 -可见光谱滴定方法测定了锰配合物与氨基酸分子识别过程的缔合常数 ,实验结果表明 :主体SalenMn(III)对每一对氨基酸对映异构体的识别能力均表现为对D 型的识别能力比对L 型大 ,对具有相同对映构型的不同氨基酸客体的识别能力按Phe ,Val和Thr顺序依次递减 .圆二色光谱 (CD)考察结果与热力学研究结果一致 .此外 ,采用分子力学方法考察了主客体体系的最低能量构象 ,并对该构象进行了量子化学计算 ,从理论上对实验事实作了进一步解释 . 展开更多
关键词 席夫碱 手性配合物 salen Mn 光谱性质 氨基酸 分子识别 分子力学 客体 水溶性 圆二色光谱
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手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的应用 被引量:14
11
作者 李连生 吴毓林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期689-700,共12页
手性(salen)Co是最近几年发展起来的一种重要的不对称催化剂,受到了人们的广泛重视。综述了手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的一些最新研究进展。
关键词 手性(salen)钴 不对称催化反应 天然产物 合成
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手性胶束中Salen-Mn(Ⅲ)配合物对末端烯烃的催化环氧化反应 被引量:3
12
作者 孙培培 史保川 张永敏 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1998年第4期41-44,共4页
在表面活性剂(-)—(1R,2S)—N—甲基—N—十六烷基麻黄素溴化物的手性胶束体系中,在Salen-Mn(Ⅲ)配合物的催化下,末端烯烃可被氧化为旋光性的环氧化合物.
关键词 烯烃 salen 配合物 手性胶束 环氧化反应
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
13
作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性salen锰(Ⅲ)配合物 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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手性Salen金属配合物与咪唑类客体分子识别的研究 被引量:3
14
作者 阮文娟 刘涛 +2 位作者 李瑛 骆树新 朱志昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1000-1005,共6页
用光谱滴定法研究了手性Salen金属配合物(SalenFe~Ⅲ,SalenCo~Ⅱ)与四种咪唑类客体在CH_2Cl_2中的分子识别行为,发现手性Salen金属配合物与咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑的配位数为2,与克霉唑的配位数为1.各识别体系缔合常数的顺序对Salen... 用光谱滴定法研究了手性Salen金属配合物(SalenFe~Ⅲ,SalenCo~Ⅱ)与四种咪唑类客体在CH_2Cl_2中的分子识别行为,发现手性Salen金属配合物与咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑的配位数为2,与克霉唑的配位数为1.各识别体系缔合常数的顺序对SalenFe~Ⅲ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(GMZ),对SalenCo~Ⅱ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm).测定的识别反应的△_rG_m^0,△_rH_m^0,△_rS_m^0表明此类识别反应为放热、熵减少的过程,反应体系中存在焓-熵补偿关系.采用分子力学和量子化学方法进行的理论研究对实验结果作出了合理的解释. 展开更多
关键词 手性salen金属配合物 咪唑类客体 分子识别 理论研究 铁配合物 钴配合物 配位数 缔合常数
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新型含葡萄糖基手性Salen配体及其Mn^(3+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+)配合物的合成与表征 被引量:4
15
作者 赵姗姗 赵继全 赵东敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1133-1136,共4页
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diamino... A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 展开更多
关键词 葡萄糖衍生物 手性金属配合物 salen配体 SCHIFF碱 环己二胺
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手性金属Salen配合物在不对称催化中的应用 被引量:17
16
作者 孙伟 夏春谷 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2002年第1期8-17,共10页
手性 Salen金属配合物已在不对称催化中得到了广泛的应用。本文主要介绍了可溶性的手性金属 Salen配合物在不对称催化反应中的应用以及手性金属 Salen配合物固载化研究取得的进展。
关键词 手性salen金属配合物 不对称催化 不对称环氧化 应用 非官能化烯烃 消旋化合物 动力学拆分
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手性Salen—Co(Ⅱ)配合物不对称催化苯乙酮硼氢化反应研究 被引量:3
17
作者 孙伟 夏春谷 赵培庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期976-978,共3页
首次将Salen-Co(Ⅱ)配合物用于催化苯乙酮不对称硼氢化反应中,并研究了不同反应温度和时间对反应结果的影响,同时还研究了带有不同取代基的配合物对反应结果的影响,最高得到了29.9%的e.e.值.
关键词 手性salen 钴(Ⅱ)配合物 不对称催化 催化剂 苯乙酮 硼氢化反应
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新型手性Salen双核锌配合物的分子识别研究 被引量:2
18
作者 韩华 袁伟锋 +3 位作者 阮文娟 赵小菁 胡国航 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期529-534,共6页
合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(2-Et-4... 合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(2-Et-4-MeIm).主体对氨基酸酯类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(LeuOCH3)>K(ValOCH3)>K(AlaOCH3)>K(SerOCH3),配位数均为2.主体与D、L型氨基酸酯分子识别反应在不同温度下的缔合常数结果表明,随着温度的升高,对映选择性下降.实验发现反应体系中存在焓熵补偿关系.CD光谱的研究结果也反映了主体对不同客体识别能力的差异. 展开更多
关键词 手性salen双核锌配合物 分子识别技术 缔合常数 温度 圆二色光谱 催化反应
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手性Salen配合物催化反应研究进展 被引量:2
19
作者 赵嘉 王乃兴 +2 位作者 盛瑞隆 汪武卫 王桂霞 《世界科技研究与发展》 CSCD 2007年第1期38-43,66,共7页
本文综述了手性Salen催化剂及其催化的手性有机反应的最新进展,对其中的一些重要反应作了阐述,并对手性Salen催化剂研究的一些问题作了说明。
关键词 手性salen催化剂 有机反应 进展
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Salen系列及其金属配合物手性催化剂的研究 被引量:1
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作者 阳杰 李少波 +4 位作者 朱仁发 田长安 尹奇异 谢劲松 邵国泉 《材料导报(纳米与新材料专辑)》 EI CAS 2015年第1期255-259,共5页
综述了Salen系列手性配体及Salen型手性金属配合物催化剂的合成过程和发展历程以及应用。Salen-M是一种用途广泛、性能优异的手性催化剂,可用于多种化学反应,且其合成相对廉价和简单。展望了Salen型手性金属配合物催化剂在手性合成中的... 综述了Salen系列手性配体及Salen型手性金属配合物催化剂的合成过程和发展历程以及应用。Salen-M是一种用途广泛、性能优异的手性催化剂,可用于多种化学反应,且其合成相对廉价和简单。展望了Salen型手性金属配合物催化剂在手性合成中的应用前景和发展方向。 展开更多
关键词 salen配体 手性催化剂 金属配合物
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