单羟基苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

单羟基苯基卟啉(MHTPP)及其配合物是一类有活性基团,并易于制备其他复杂卟啉化合物的中间体。本文以对羟基苯甲醛,苯甲醛与吡咯为原料,合成了MHTPP,并进一步合成了其6种金属配合物。采用紫外可见光谱、红外光谱及1H NMR谱对产品的结构进行表征,并进行了对比分析。与卟啉单体相比,金属配合物的分子对称性提高,吸收峰的数目相应减少。

一种可生成单重态氧的新型光敏剂──类卟啉大环金属配合物

含丙基取代的不对称联三吡咯大环化合物及其金属配合物的合成已在前文报道，这些配合物在７４０～７８０ｎｍ光谱区域内具有强的光吸收。其单重态氧的生成可由它的光敏氧化蒈烯得到约６８％高产率的“ｅｎｅ”型产物所证实，同时测定了它们的单重态氧量子产率（Ｏ_２）及荧光量子产率。

单臂冠醚-金属卟啉配合物的合成与表征

利用磺酰氯键将苯并15-冠-5和5-(2-羟基苯基)-10,15,20-三(4-硝基苯基)交联,合成了单臂冠醚—卟啉配体(CNTPP)及其金属配合物(CNTPPMn和CNTPPCo)。通过红外光谱、紫外吸收光谱与光电子能谱对化合物和配合物进行结构分析表明,在489cm-1和480cm-1出现M-N键的吸收峰,在1360cm-1和1363cm-1处有S=O键吸收峰。配位中心离子进入卟啉环后引起配合物CNTPPM分子的对称性提高,使Sorct带发生位移,且N原子与金属离子形成配位键后,其中一对N电子结合能升高,另外一对N原子下降,且导致配合物中M2p3/2的电子结合能变大。

新型单取代谷氨酸过渡金属卟啉配合物电子光谱的研究

本文研究了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪等轴向配体对单取代谷氨卟啉[5—对—（N—谷氨酸丁氧基）苯基—10，15，20—三（对氯苯基）卟啉]钴（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）配合物电子光谱的影响．

单甘氨酸取代四苯基卟啉配体及其过渡金属配合物的合成和性质研究

首次合成了一种新的单甘氨酸取代四苯基卟啉——５－（４－甘氨酸丁氧苯基）－１０，１５，２０－三苯基卟啉（Ｈ２Ｐ），并制备了其过渡金属配合物。用红外光谱、元素分析、电子光谱、核磁共振、荧光光谱和激光拉曼光谱等方法进行了表征。

meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其金属配合物的合成、表征及液晶性

合成了ｍｅｓｏ－四（对烷氧苯基）卟啉及其Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｐｂ金属配合物３８个，其中１４个为未见文献报道的新化合物，用无素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ对其进行了表征，确证了其结构，研究了官五个系列化合物的液晶性能，发现１６个化合物具有液晶性，探讨了烷氧基配位及配位金属离子对液晶性能的影响。

四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(对 -十二酰氧基 )苯基卟啉 (简称 TLPPH2 )及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和 Zn( )配合物 ,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 .用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果表明 ,锌配合物的液晶相变温度始于 -5 0 .6 7℃ ,相区宽度达 1 4 3℃ .

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TDPPH2 ]及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .测试并研究了配体及其配合物在 3 60 0～ 1 90 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对其主要谱带进行了经验归属 .

过渡金属离子为模板的卟啉过渡金属配合物的合成研究

系统研究了以过渡金属离子为模板的卟啉配合物的合成方法,探讨了金属离子加入的时间、加入方式,溶剂各组分配比,反应温度,反应时间等因素对反应的影响,得到最佳工艺参数:金属盐的加入最好在加入芳香醛和吡咯10～15min后,反应混合液的温度降到90℃以下,加入醋酸盐;混合溶剂配比为(2～5)∶(1～4)∶1;反应温度为120～145℃;反应时间为40～80min。并且利用该方法合成了34种金属卟啉配合物。利用元素分析,UV-Vis,IR,1HNMR对金属卟啉配合物的结构进行了表征,利用TG-DTA研究了它们的热稳定性,利用EPR研究了它们的顺磁性。结果表明:该方法操作简便,产物易于分离、提纯,产率由原来两步合成法的10%～25%提高到35.1%～48%。

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

聚类卟啉金属配合物

为模拟天然卟啉所具有的特殊生理活性,结构与性能各异的多种金属卟啉被合成并应用于许多领域。实际上,天然金属卟啉是在特定天然高分子-蛋白质营造的空穴中才能发挥其独特的性质,因此,类卟啉金属配合物的高分子化逐渐受到关注,并在载氧、催化、导电等领域取得重要成果。基于结合方式不同,高分子类卟啉金属配合物可分为高分子担载类卟啉金属配合物与聚类卟啉金属配合物。其中,后者以稳定的类卟啉环作为高分子链,不但使高分子骨架稳定,而且活性中心与类卟啉金属配合物之间有效间隔,同时活性中心相对密集,使其表现出较高的稳定性与活性。线形与平面型聚金属卟啉与金属酞菁表现出良好的导电性与催化活性;手性Salen席夫碱易于聚合得到线形或网状聚Salen席夫碱金属配合物,表现出较强的催化活性、高ee值和可循环性。异双核聚类卟啉金属配合物也表现出较强的催化活化分子氧性能。

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(IV)

合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅱ)

合成了Ｚｎ、Ｐｂ两个系列卟啉金属配合物１２个，其中６个为未见文献报道的新化合物，用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ 确证了其结构。总结了Ｚｎ、Ｐｂ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现９个化合物具有液晶性。

新型含羧基卟啉及其金属配合物的合成

合成了 5 -(间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉 (m-CPTPP)及其锌 ( )、铁 ( )、铜 ( )配合物 ,并通过质谱、元素分析、IR、UV -Vis、1 HNMR。

金属卟啉配合物超分子自组装

介绍了金属卟啉配合物超分子自组装的基本方法和电子给受体仿生超分子的研究；对金属卟啉配合物超分子自组装研究的发展方向进行了探讨。

四(对-羟基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...

碘化银胶体上四苯基卟啉金属配合物的表面增强拉曼光谱研究

研究了四苯基卟啉金属配合物（ＭＴＰＰ，Ｍ＝Ａｇ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｐｄ）在ＡｇＩ胶体上的表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）。结果显示ＭｇＴＰＰ与基底发生金属交换生成ＡｇＴＰＰ，而在ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ上则未发现金属交换。除卟啉环的振动外，一些苯环振动带也被显著增强。在 １４００～ １６００ｃｍ－１范围，ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ的ＳＥＲＳ与ＡｇＴＰＰ有很大差别，可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Ｃｍ附近立体构型的差异。

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅰ)

合成了Cu、Co两个系列卟啉金属配合物 17个 ,其中 8个新化合物未见文献报道 ,通过元素分析、IR、UV、1HNMR、MS对合成的化合物进行了表征 ,确证了其结构 .总结了Cu、Co与卟啉类配体配合的IR、UV、1HNMR判据 .研究了这两个系列化合物的液晶性能 ,发现

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅷ)对-苯并咪唑基尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物的合成及催化性质

利用溴代烷与硫醇间极易反应的特性，制备了８种尾端基团为苯并咪唑基的对－尾式卟啉锰（Ⅲ）、钴（Ⅱ）配合物并经元素分析、ＦＡＢ－ＭＳ、ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ、ＩＲ等谱进行了表征；研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用，初步探讨了催化反应机理．结果表明，尾式卟啉配合物具有比ＭｎＴＰＰＣｌ及ＣｏＴＰＰ较高的催化活性。