非平面扭曲构象对1，3－二苯基吡唑啉衍生物荧光性质的影响

研究了１，３－二苯基吡唑啉（ＤＰＰ）和１－苯基－３－（４－硝基苯基）吡唑啉（ＰＮＰ）在室温及７７Ｋ时不同溶剂中的荧光光谱，发现在非极性溶剂中７７Ｋ时ＤＰＰ的荧光强度远比其在室温时的低，而ＰＮＰ则完全没有荧光，表明这些化合物激发态的构象松驰，形成非平面扭曲构象对分子的发光性质十分重要。同时发现这两个化合物具有不同的关键性扭曲部位，形成各自有利于发光的构象，Ｎ－１上及Ｃ－３上苯环的扭曲分别对ＤＰＰ和ＰＮＰ的发光态的形成起着重要作用。

N-苄叉基-1-氨基-萘及其类似物的构象与分子扭曲的共轭驱动力

确定了N [(4 二甲基氨基 ) 苄叉基 ] 2 氨基苯并咪唑 (1) ,N [(4 二甲基氨基 ) -苄叉基 ] 2 氨基苯并噻唑 (2 )和N 苄叉基 1 氨基 -萘 (3)的晶体结构 .利用AM1,RHF ,DFT方法和STO 3G ,4 31G ,6 311G及 6 311G 基组 ,优化每个分子的 2 3个扭曲构象 (θ =0°～ - 89°) .尽管不同方法得到的最优构象的扭角不同 ,分子扭曲的驱动力总是起因于电子作用 .在任一分子、任何电子态中 ,离域的π体系总是失稳定的 ,全平面构象不是π体系最稳定的构象 .π电子的离域是分子扭曲的驱动力之一 ,与经典观点相反 ,非键原子间的核排斥作用是分子扭曲的阻力 ,而不是动力 .

乙烯酮亚胺衍生物扭曲失共轭本质的理论研究

用半经验分子轨道方法AM1限制性计算了 6个乙烯酮亚胺 (Ketenimine)衍生物分子的平面构象 ,并优化得到它们的最低能量构象 .结果表明 ,造成Ketenimine衍生物扭曲失共轭的本质原因是分子中局部基团间的空间位阻 .CCN—基团上N的孤电子对与苯胺环π电子的共轭———n π共轭 ,以及苯胺环对位上取代基的电子效应是很次要的因素 .

三苯基咪唑衍生物的聚集诱导发光性质及其细胞成像应用

聚集诱导发光(AIE)材料在生物医学领域有很大优势,尤其为生物成像研究开启了新局面.通过2,4,5-三苯基咪唑衍生物与1,4-二溴丁烷/1-溴丁烷亲核取代反应,合成了2个丁烷桥联的双咪唑衍生物及2个1-位丁基取代的单咪唑衍生物.4个产物都表现出优异的AIE性质,其中含有甲氧基助色团的衍生物具有更长的发射波长.机理研究表明限制扭曲的分子内电荷转移是这类结构具有AIE活性的原因,因此,2-位强吸电子芳基是它们具有AIE活性的决定因素.此外,咪唑环1-位取代基的空间效应对AIE也非常重要,因为较大体积的1-位取代基使分子呈扭曲构象,从而限制聚集态π-π堆积作用.最后,研究了1-位丁基取代的单咪唑衍生物的细胞染色和成像性能,结果显示二者在蓝色、绿色及红色通道都表现出不错的荧光成像能力,但在不同颜色通道观察到的细胞被染色区域不完全相同.

可溶性多孔高分子的合成及应用研究进展

综述将着重介绍可溶性多孔高分子的合成策略及应用方面的最新研究进展。从扭曲构象单体构筑法、超支化聚合法以及限域空间聚合法等三方面对可溶性多孔高分子的合成研究进展进行了归纳,并总结可溶性多孔高分子在气体分离、多相催化新策略、能源等方面的最新应用进展。不断丰富可溶性多孔高分子材料的结构多样性、发展新颖聚合方法并拓展其新应用领域,是该领域的研究热点。