两种柳珊瑚Anthogorgia caerulea和Menella kanisa的化学成分及其抗海洋污损生物附着活性研究

采用多种色谱分离技术,从北部湾的两种柳珊瑚Anthogorgia caerulea和Menella kanisa分离出7种次级代谢产物,运用MS、1H NMR和13C NMR等波谱方法并结合文献对照分别鉴定为N-(1-羟甲基-2-羟基)3,6-二烯-十七烷基-十六脂肪酸酰胺(1),邻苯二甲酸二丙酯(2),3-(2-苯乙基)苯酚(3),对甲氧基苯甲酸甲酯(4),邻苯二甲酸二己酯(5),梾木甙(6),次黄嘌呤核苷(7),其中化合物1为新化合物,其他化合物均首次从小月柳珊瑚(Menella kanisa)和花柳珊瑚(Anthogorgia caerulea)中分别分离得到。除化合物3,7外均显示出抗海洋污损生物藤壶幼虫附着能力,其中以化合物6的活性最好,化合物1的活性次之,其抗藤壶幼虫附着EC50分别为6. 89,8. 72μg/m L。

几种海洋抗污损化合物的单一与联合毒性效应评价

本文研究了目前广泛应用的防污涂料毒性添加剂3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea(Diuron)、2-methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine(Irgarol 1051)、triphenylborane pyridine(TPBP)、Zinc pyrithione(Zn-Pt)、Zinc bis(dimethyl thiocarbamate,Ziram)、Cu^(2+)的单一毒性和二元混合毒性.结果表明:对卤虫而言,6种化合物单一毒性按强弱排序为TPBP>Diuron>Ziram>CuSO_4>Irgarol 1051>Zn-Pt,它们对卤虫48 h的LC50分别为CuSO_49.1μg/cm^3、Diuron 8.0μg/cm^3、Irgarol 1051 12.0μg/cm^3、TPBP 0.07μg/cm^3、Zn-Pt 30.9μg/cm^3、Ziram 8.2μg/cm^3.对卤虫的二元联合毒性实验采用混合毒性指数法(MTI)评价,结果显示:共有8个组合具有协同效应,包括Irgarol 1051/Diuron、Irgarol 1051/TPBP、Irgarol 1051/Ziram、Irgarol 1051/Zn-Pt、Irgarol 1051/CuSO4、Diuron/TPBP、Ziram/CuSO_4以及Zn-Pt/CuSO_4.其中Irgarol 1051/Ziram组合的MTI值高达2.740,Zn-Pt/CuSO_4组合更高达5.621.发现8个协同效应组合中有5个和Irgarol 1051有关,表明Irgarol 1051在基于毒性的防污涂料配方中有其良好的适应性,但进入海洋环境的Irgarol 1051具有引起较强生物毒性的环境风险.另有5个组合Diuron/Zn-Pt、Diuron/CuSO_4、TPBP/Ziram、TPBP/ZnPt、Ziram/Zn-Pt表现为一定程度拮抗作用,应在防污涂料配制中尽量避免同时使用.

海洋来源邻苯二甲酸酯类化学成分和构效关系研究

采用多种色谱分离技术,从柳珊瑚Anthogorgia caerulea、枯草芽孢杆菌和真菌Cladosporium sp.发酵液中分离了8个邻苯二甲酸酯类化合物,运用MS、1H NMR和13C NMR等波谱方法并结合文献对照分别鉴定为邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（1）、2-O-butyl-1-O-（2’-ethylhexyl） benzene-1,8-dicarboxylate（2）、邻苯二甲酸二（2-丙基）戊酯（3）、邻苯二甲酸二丁酯（4）、邻苯二甲酸二异酯（5）、邻苯二甲酸二（2-乙基）丁酯（6）、邻苯二甲酸二（2-乙基）壬酯（7）、邻苯二甲酸二（2-乙基）癸酯（8）.除化合物6以外,其他化合物均首次从以上三种海洋生物中分离得到,其中化合物2首次从海洋生物中分离获得.化合物1～8显示出抗海洋污损生物藤壶幼虫附着能力,最强活性EC50为1.93±0.93 μg/mL（化合物8）.构效关系研究表明脂类结构单元、脂肪侧链、脂肪支链与邻苯二甲酸酯类化合物抗海洋污损生物附着能力密切相关.