HPLC-ESI-MS法同时检测抗风湿中成药制剂中非法添加肾上腺糖皮质激素类化学药品泼尼松等6种成分研究

目的:建立HPLC-ESI-MS法测定中成药制剂抗风湿药中有可能非法添加地塞米松、醋酸地塞米松、醋酸氢化泼尼松、醋酸氟氢松、氢化可的松、醋酸泼尼松等6种常用肾上腺糖皮质激素类化学药成分。方法:采用液质联用技术测定。色谱条件:Thermo ODS HYPERSIL(2.1μm×150mm,5μm)色谱柱,以乙腈-水梯度洗脱,检测波长240nm,流速0.2mL·min-1,进样量20μL;质谱条件:离子源为电喷雾离子化源(ESI源),源喷雾电压4500v,加热毛细管温度270℃,鞘气(N2)10,辅气(N2)20,正离子方式检测,扫描方式为一级全扫描、二级全扫描质谱,扫描范围150～550,扫描时间为0.129s。结果:根据检测到的化合物的色谱保留时间及一级、二级质谱信息,并与对照品比较,可作为分析检测中药制剂中非法添加上述6种肾上腺糖皮质激素类化学药的有效手段。结论:该检测方法选择性强,灵敏度高,定性准确。

抗风湿类中成药中添加糖皮质激素的检测

目的:建立检测抗风湿类中成药中可能添加5种糖皮质激素的定性、定量方法。方法:随机抽查市场上销售的十种抗风湿类中成药,采用TLC、HPLC法进行定性、定量分析。结果:硅胶G薄层板上,以二氯甲烷-乙醚-甲醇-水(385∶60∶15∶2)为展开剂,喷以碱性四氮唑蓝试液显色,供试品与醋酸泼尼松对照品呈相同位置与颜色斑点,Rf值为0.62。流动相:以乙腈-水为流动相,采用剃度洗脱,样品与对照品均实现基线分离。HPLC法对醋酸泼尼松定量分析,线性范围50～200mg·mL-1,R=0.9993。结论:本法简便、快速、分离效果好、精密度、准确度高,可用于中成药复杂化学环境中添加糖皮质激素的定性、定量分析。

抗风湿类中成药中保泰松的快速筛查研究

对抗风湿类中成药中添加保泰松的快速筛查方法进行了研究。以15种市售抗风湿类中成药为研究对象,采集研究样品的红外光谱图（FT-IR）,同时结合TQ Analyst 9.0软件,通过判别分析法（Discriminant Analysis）建立了抗风湿类中成药中保泰松的快速筛查模型。用此模型检测了另外15种市售抗风湿类中成药,结果表明其阴性样品和阳性样品的识别正确率为100%,误判数为0。

红外光谱结合判别分析法快速筛查抗风湿类中成药中的氨基比林

对抗风湿类中成药中添加氨基比林的快速筛查方法进行了研究。以8种市售抗风湿类中成药为研究对象,采集研究样品的红外光谱图(FTIR),用赛默飞公司的TQ Analyst 9. 0软件,采用判别分析法(Discriminant Analysis),建立了抗风湿类中成药中氨基比林的快速筛查模型。用此模型检测了另外22种市售抗风湿类中成药,结果表明:阴性样品和阳性样品的识别正确率为100%,误判数为0。

红外光谱法建模快速筛查抗风湿类中成药中的乙酰水杨酸

对抗风湿类中成药中添加乙酰水杨酸的快速筛查方法进行了研究。以13种市售抗风湿类中成药为研究对象,采集研究样品的红外光谱图（FT-IR）,采用判别分析法（Discriminant Analysis）建立了抗风湿类中成药中乙酰水杨酸的快速筛查模型。用此模型检测了另外17种市售抗风湿类中成药,结果表明,阴性样品和阳性样品的识别正确率为100%,误判数为0。

红外光谱法结合判别分析法对抗风湿类中成药中替诺昔康的快速筛查

以30种市售抗风湿类中成药作为试验样品,并从中选取不含替诺昔康的15种样品作为阴性样品,每种阴性样品各取0.2g左右,分别用甲醇10 mL超声提取,提取液经过滤后即得15种阴性样品溶液。取上述阴性样品15种,每种0.2g左右,3份,依次加入替诺昔康10,15,20mg,按上述方法用甲醇10mL提取,制得45种阳性样品溶液。称取30种试验样品,每种0.2g左右,按上述方法用甲醇10mL提取,制得30种待测样品溶液。分别移取上述样品溶液各5μL,采集其红外光谱图。用TQ Analyst 9.0软件及所得红外光谱图,按判别分析法建立模型,可对抗风湿类中成药中是否添加替诺昔康进行快速筛查。结果表明:所建模型的误判数为0,正确识别率为100%。

红外光谱结合判别分析法快速筛查抗风湿类中成药中的吡罗昔康

以15种市售抗风湿类中成药为研究对象,采集研究样品的红外光谱图(FTIR),用判别分析法(Discriminant Analysis),建立了抗风湿类中成药中吡罗昔康的快速筛查模型。模型的性能指数为88.1,稳定性良好。用此模型检测了13种市售抗风湿性中成药,结果表明,阴性样品和阳性样品的识别正确率为100%,误判数为0。

高效液相色谱法测定抗风湿类中成药中的多种糖皮质激素

目的建立了抗风湿类中成药中8种糖皮质激素的含量测定方法。方法样品采用甲醇超声提取后,使用高效液相色谱法分离测定。色谱柱为Inertsil（250 mm×4.6 mm,5μm）ODS柱,流动相为乙腈：水（40：60）,检测波长为241nm,流速为1.0 ml·min^-1,柱温为40℃。结果各糖皮质激素成分在定量范围内均呈良好的线性关系（r≥0.999）,平均回收率为96.7-100.2%,RSD为0.11%-1.71%。结论本方法准确简便,可应用于抗风湿类中成药中多种糖皮质激素的含量测定。

HPLC-DAD法同时测定抗风湿类中成药及保健品中非法添加的化学药物

建立了同时测定抗风湿类中成药及保健品中非法添加的对乙酰氨基酚、马来酸氯苯那敏、吡罗昔康、萘普生、双氯芬酸钠、布洛芬的含量测定方法。采用高效液相色谱法，二极管阵列检测器，色谱柱为Diamonsil C18（4．6mm×250mm，5μm），以乙睛为流动相A，0．02mol·L-1NH4Ae-0．05％HAc为流动相B，梯度洗脱，流速为1．0mL·min-1，柱温40℃，检测波长为260nm，在21～23min内波长变为225nm。各化学成分在相应的浓度范围内与其对应峰面积呈良好的线性关系，相关系数大于0．999。方法平均回收率分别为93．7％～98．3％，RSD为1．43％-2．81％。方法简便，准确，重现性好，可作为抗风湿类中成药及保健品中非法添加的化学药物检测方法之一。

抗风湿类中成药中非法添加化学成分的高液相色谱-质谱/质谱法检测

目的分析高效液相色谱-质谱/质谱法检测在抗风湿类中成药中非法添加化学成分检测中的可行性与技术实践要点。方法以60种化合物为对照品,以10份抗风湿类中成药为受试品;处理待测药品,加甲醇40 m L混匀,5 000 r/min超声离心5 min,取上清液0.22μm;SHIMADZU VP-ODS（250 mm×4.6 mm,5μm）,C_（18）色谱柱,流动相：A：20 mmol/L醋酸铵溶液（含0.1甲酸,V/V）,B：乙腈（梯度脱洗）,柱温35℃、样品室稳定20℃,1.0 m L/min（分流比4∶1）,进样量20μL。质谱条件：电子喷雾离子化正负离子模式（ESI＋）,全扫描一级质谱,选择离子二级扫描质谱检查,离子源温度120℃、去溶剂气温度40℃、毛细管电压3.00 k V,锥孔点压15 V、萃取点压3 V,去溶剂气流速750 L/h,锥孔反吹气流速50 L/h,参照标准品质谱分析参数进行分析,绘制6份总离流图,制得各类标准品多反映检测色谱图。结果 60种标准品检测定量限（LOQs）为0.4-2.5 pg,检测限（LODs）为0.98-6.3 pg,平均回收率、精密度符合实验室质控标准;10种中成药,有5种含有非法化学添加物质。结论高效液相色谱-质谱/质谱法检测可作为抗风湿类中成药中非法化学添加成分的检测方法,可一次性检验多种化学成分,但试验需要进行大量的基础性工作,深入分析中成药宣传功效以及非法添加化学成分特点,可有效减少工作量。

HPLC检测抗风湿类中成药中非法添加非甾体类化学物质

目的:建立HPLC法检测抗风湿类中成药中非法添加非甾体类化学物质萘普生、芬布芬、保泰松、双氯芬酸钠、吲哚美辛及布洛芬的检验方法。方法:采用Diamonsil C18色谱柱,流动相:甲醇-0.01 mol/L磷酸二氢钾溶液(用磷酸调pH至3.3)(66∶34),流速:1.0 mL/min,柱温:20℃,检测波长:263 nm。结果:萘普生对照品线性范围34.08～68.16μg/mL,r=0.999 1;芬布芬对照品线性范围29.64～59.28μg/mL,r=0.999 2;保泰松对照品线性范围203.48～406.96μg/mL,r=0.999 7;双氯芬酸钠对照品线性范围84.66～169.32μg/mL,r=0.999 9;吲哚美辛对照品线性范围79.50～159.00μg/mL,r=0.999 9;布洛芬对照品线性范围206.60～413.20μg/mL,r=0.999 7。平均回收率分别为99.34%,98.39%,98.61%,97.49%,99.28%,98.18%,RSD分别为1.1%,1.4%,0.8%,0.8%,1.5%,0.7%(n=6)。结论:本方法灵敏度高,操作简便、准确,可用于定性和定量检测抗风湿类中成药中非法添加的非甾体类化学物质萘普生、芬布芬、保泰松、双氯芬酸钠、吲哚美辛及布洛芬。

表面增强拉曼光谱快速检测抗风湿类中成药中非法添加的美洛昔康

为了有效防范中成药以及保健品中非法添加美洛昔康,开发了一种灵敏、便捷、准确的美洛昔康的检测方法。通过金属辅助的化学刻蚀制备银纳米枝晶修饰的硅纳米阵列(AgNDs/SiNWs)作为表面增强拉曼光谱的增强基底,目标物美洛昔康作为拉曼探针分子,通过优化制备条件以及检测条件,评价其拉曼增强效果、重现性、可重复利用性以及储存稳定性。选择HF-H2O2-H2O体系作为刻蚀液,采用两步法,刻蚀时间25 min,镀银时间120 s的刻蚀条件,将5μL美洛昔康滴加在AgNDs/SiNWs上进行拉曼检测,最低检测质量浓度为0.1μg/mL,其中,1160 cm-1处拉曼峰强度与美洛昔康质量浓度在0.1~25μg/mL线性关系较好(y=8.6887x+89.9459,R2=0.9923)。对市售抗风湿类中成药复方蚂蚁活络胶囊中的美洛昔康进行检测,样品未测出美洛昔康成分,即低于16.7μg/g,远低于一般非法添加量7.5 mg/g。加标回收率为80.0%~112.4%,验证了该方法在实际样品检测中的可行性。

抗风湿类中成药和保健食品中非法添加双氯芬酸钠快速筛查方法研究

目的探索快速检验抗风湿类中成药和保健食品中非法添加双氯芬酚钠的检验方法。方法采用一种化学溶剂和一种显色剂,通过"提取、萃取除杂、反应检测"3个步骤实现提取、去除干扰和鉴别的目的。结果收集样品30个,检出9个阳性样品,漏检率0,误检率0,正确性100%。结论本快筛方法操作简单,快速、高效、可靠、重现性好,能满足基层药品现场打假的需求。

HPLC法同时测定抗风湿类中成药及保健品中非法添加9种解热镇痛类化学药物

目的：建立抗风湿类中成药及保健品中非法添加9种解热镇痛类化学药物（对乙酰氨基酚、吡罗昔康、萘普生、美洛昔康、芬布芬、尼美舒利、双氯芬酸钠、吲哚美辛、布洛芬）的HPLC测定方法。方法：色谱柱：Agilent Eclipse XDB—C18（250mm×4．6mm，5μm）；流动相：1．8％冰醋酸溶液-乙腈（62：38）；流速：0．8ml·min^-1；检测波长：264nm；柱温：30℃；进样量：20μl。结果：9种解热镇痛类化学药物得到良好分离，在测定范围内线性关系良好（r≥0．9999），检测限为3．6—18．2ng，定量限为12．0～60．0ng，平均回收率为98％以上。结论：该方法专属性好、操作简便、快速准确，可用于抗风湿类中成药及保健品中非法添加解热镇痛类化学药物的检测。

抗风湿类中成药及保健品中非法添加双氯芬酸钠的快速筛查方法研究

目的建立抗风湿类中成药和保健品中非法添加双氯芬酸钠的快速筛查方法。方法采用一种化学方法进行快速筛查,同时建立高效液相色谱法测定含量,并用高效液相色谱-二极管阵列检测器和超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱联用仪对样品进行确证。结果 50批样品中共检出15批阳性样品,漏检率为0,误检率为0,正确率为100%,阳性样品含量分别在7～40 mg/粒。结论本快筛方法灵敏度高,专属性强,操作简便快捷,环保安全,经济适用,适用于基层单位的快速筛查。

HPLC法同时测定抗风湿类中成药中的5种糖皮质激素

目的：建立了建立抗风湿类中成药中添加的5种糖皮质激素含量测定方法。方法：采用高效液相色谱法，色谱柱为Phenomenex LunaC18（4．6mm×250mm，5μm），以乙腈、水混合体系为流动相，流速为1．0mL·min^-1，柱温25℃，检测波长为240nm。结果：氢化可的松、地塞米松、曲安奈德、醋酸泼尼松龙、醋酸泼尼松5种化学成分在相应的浓度范围内与其对应峰面积呈良好的线性关系，相关系数大于0．999。方法平均回收率分别为98．2％～105．1％，RSD为1．02％～4．28％。结论：方法简单，准确，可作为抗风湿类中成药非法添加糖皮质激素含量测定方法之一。

HPLC-DAD超高效液相柱法同时测定抗风湿类中成药中非法添加的10种糖皮质激素

为建立抗风湿类中成药中非法添加的糖皮质激素含量测定方法,采用高效液相色谱法,用超高效液相柱Poroshell 120 ECC18（2.1 mm×100 mm,2.7μm）分别检测,以乙腈、水混合体系为流动相,流速为0.3 m L·min^-1,柱温25℃,检测波长为240 nm。各化学成分在相应的浓度范围内与其对应峰面积呈良好的线性关系,相关系数大于0.999。方法平均回收率分别为97.3%-106.9%,RSD为1.37%-5.98%。本法简便、快速、分离效果好、精密度、准确度高,可用于抗风湿类中成药非法添加糖皮质激素的定性定量方法。

抗风湿类中成药中非法加入尼美舒利的检测

目的采用高效液相色谱(HPLC)法检测抗风湿类中成药中非法添加的化学物质尼美舒利。方法色谱柱采用Kromasil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为0.004 mol/L磷酸二氢钾溶液(磷酸调节pH至4.0)-甲醇(45∶55),检测波长298 nm。结果尼美舒利对照品质量浓度线性范围为100.04～600.24μg/mL,r=0.999 9(n=6),平均回收率为99.49%,RSD为1.94%(n=6)。结论 HPLC法灵敏度高,操作简便、准确,可用于定性和定量检测抗风湿类中成药中非法添加的化学物质尼美舒利。

薄层色谱法检测抗风湿类中成药中解热镇痛非甾体抗炎药的非法添加

目的建立薄层色谱法快速检测抗风湿类中成药中氨基比林、阿司匹林、吲哚美辛、布洛芬、双氯芬酸钠解热镇痛非甾体抗炎药的非法添加。方法样品经甲醇提取后,采用硅胶GF254薄层板,以三氯甲烷—乙酸乙酯—冰醋酸(25∶25∶0.2)为展开剂。结果在该色谱条件下,能同时有效检测此五种解热镇痛非甾体抗炎药。结论本测定方法简便、快速,是一种有效的抗风湿类中成药非法添加的检测方法。

抗炎抗风湿功效中成药中非法添加非甾体抗炎药及激素类成分的检测

目的：针对抗炎抗风湿功效类中成药，建立可能非法添加的对乙酰氨基酚等10种非甾体抗炎药成分及地塞米松等3种糖皮质激素成分的高效液相色谱-质谱联用的检测方法。方法：色谱柱为PHenomenex LunaC018（2）100A（150mm×2．00mm／／1，3μm）；柱温为40℃；流动相为10mmol／L甲酸铵（以甲酸调节pH值至3．0）及乙腈，梯度洗脱；流速为0．2mL／min；以优化后的质谱参数采集信号。结果：各成分检出限浓度为0．1～2ng／mL；定量限浓度为0．5～5mg／mL；线性范围为各成分定量限～100mg／mL；在线性范围内相关系数均在0．99以上；平均加样回收率为93．0％～102．7％。结论：本方法简便，快速，准确，灵敏度高，专属性好；能用于抗炎抗风湿功效类中成药中非法添加的快速检测。