Pt/C催化剂的硅钼酸电化学修饰

通过电化学循环伏安法将硅钼酸修饰到Pt/C催化剂表面,比较了硅钼酸修饰对Pt/C催化剂上CO、甲醇及乙醇电氧化反应的影响.CO消除伏安测试结果表明,用硅钼酸修饰后的Pt/C催化剂上吸附的CO的起始氧化电势和峰电势,与修饰前相比分别降低了80和60mV,表明修饰后Pt/C催化剂的抗CO性能有明显提高.对于甲醇的电氧化反应,硅钼酸的修饰不仅提高了甲醇电氧化的电流密度,而且降低了甲醇的起始氧化电势,促进了中间氧化产物的脱除;而在乙醇的电氧化反应中,硅钼酸修饰虽对Pt/C催化剂上乙醇的起始氧化电势没有影响,但能增加乙醇电氧化的电流密度.

制备方法对PtMo/C催化剂上CO电催化氧化性能的影响

用化学还原法、胶体法和Adams法制备了PtMo/C电催化剂,对其物理化学性质及其在CO电氧化反应中的催化性能进行了对比研究.TEM和XRD测试结果表明,胶体法制备的催化剂颗粒在载体炭上均匀分布,颗粒粒径约5nm;由化学还原法制备的颗粒尺寸较大,而Adams法制备的颗粒尺寸达数十纳米,并有严重的团聚现象.CO消除伏安法测试结果表明,三种制备方法中胶体法制备的PtMo/C催化剂具有最高的电化学表面积和电催化活性.与常用的Pt/C催化剂相比,PtMo/C催化剂中Pt上弱吸附态CO的电氧化均得到了促进,而强吸附态CO则不受影响.这些结果表明PtMo颗粒的尺寸分布和在载体上的分散状况是影响PtMo/C催化剂电催化性能的主要因素.胶体法制备的PtMo/C与常用的PtRu/C相比,电化学表面积虽然较低,但在低电势下CO的起始氧化电势只有0.15V,而且在0.15～0.50V之间发生电氧化的CO达到其总量的1/3.

浸渍溶液中有机组分对Pt-Ru/C催化剂性能的影响

采用浸渍还原法制备Pt-Ru/C催化剂,选用不同的有机组分(如乙醇、异丙醇、四氢呋喃和乙二醇)组成浸渍溶液.这些有机组分与前驱体(PtC l62-和Ru3+离子)形成的配合物空间位阻的不同,直接影响前驱体在载体表面的吸附状况和还原电位,进而影响粒子尺寸、晶体结构和Pt-Ru/C催化剂的性能.实验表明,采用等体积比的乙二醇和水混合溶剂制备的Pt-Ru/C催化剂,透射电镜测试Pt-Ru粒子的平均粒径为2.7 nm,且粒径分布均匀;X射线衍射分析表明,Pt-Ru粒子相对结晶度低(IPt/IC=1.67),合金化程度较高(Pt-Ru合金中Ru原子分数为0.471).在0.5 mol/L H2SO4和0.5 mol/L CH3OH混合溶液中的循环伏安测试表明,所制备的Pt-Ru/C具有良好的催化活性和抗CO中毒能力.