二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅰ.担载型Ⅷ族金属催化剂的性能

采用水溶液浸渍法制备了一系列无机氧化物（ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２）担载的Ⅷ族金属（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｐｄ）催化剂，研究了它们在二氧化碳甲烷化反应中的催化性能．结果表明，催化剂性能与金属本性有关．Ｒｕ在各种载体上均具有高活性；Ｆｅ的活性较低；Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３，Ｃｏ／ＳｉＯ２及Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３体系因在焙烧过程中生成尖晶石相而使活性受到影响．不同载体担载的体系有如下的活性次序：ＴｉＯ２＞ＺｒＯ２＞Ａｌ２Ｏ３＞ＳｉＯ２．金属与载体间的相互作用对催化活性有较强的影响．

低温燃料电池担载型贵金属催化剂

本文对近年来低温燃料电池用担载型金属纳米催化剂的合成及其电化学性能作了回顾;综述了不同的贵金属及其合金(如Pt,PtRu等)制备方法以及新型碳纳米材料作为催化剂载体的研究进展;对该领域今后的发展作了展望。

担载型钯催化剂对CO_2加H_2甲烷化反应的催化性能

采用水溶液浸渍法制备了一系列无机氧化物担载的钯催化剂，并对其在二氧化碳甲烷化反应中的催化性能作了研究。结果表明，不同载体担载的体系有如下的活性顺序：二氧化锆＞二氧化钛＞氧化铝＞海泡石＞二氧化硅；反应条件及第２组份ＶＩＩ族金属的添加对反应结果均有影响：氨配体的引入可改变催化剂制备的前体。

担载型无铬铁系水汽转化催化剂的研究

以工业堇青石和γ－Ａｌ２Ｏ３作载体，用浸渍法制取了无铬铁系变换催化剂．实验发现，这类催化剂的变换活性与载体性质、活性组份负载量和焙烧温度有关．经５５０℃焙烧，堇青石载体负载量在１０％～１５％（ｗｔ），γ－Ａｌ２Ｏ３载体负载量１５％～２０％的情况下担载型催化剂具有最佳变换活性．研究结果也表明：堇青石作载体的催化剂，催化活性不仅好于γ－Ａｌ２Ｏ３样品。

担载型无铬铁系水汽变换催化剂的结构特征

运用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）方法对负载在堇青石和γ－Ａｌ２Ｏ３载体上活性组分存在的晶相进行了分析．结果表明：在堇青石载体表面负载组分形成了具有钙钛矿结构的ＬａＦｅＯ３晶相，而在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上未形成诸如ＬａＦｅＯ３等晶体化合物．由于这两种负载型催化剂中活性组分存在的晶态不同，二者的变换活性相差甚大，堇青石作载体的催化剂，其催化活性明显高于γ－Ａｌ２Ｏ３作载体的催化剂．

担载型镍催化剂上丙烯吸附与反应的TPSR、EPR、XPS和UV-DRS研究

用 TPSR、 NH3-TPD、 XPS、 EPR和 UV-DRS等手段对担载型镍催化剂上丙烯吸附与齐聚反应的特征进行了系统的考察。结果发现 ,以 Si O2 -Al2 O3、γ-Al2 O3、HZSM-5为载体的镍催化剂上 ,除两类强弱不同的酸中心外 ,还存在第 3类活性中心 ,即配位型镍催化活性中心。催化剂表面 Ni+是丙烯吸附与齐聚反应的活性中心 ,并提出一种新的丙烯齐聚反应机理。

担载型镍催化剂上CH_4/CO_2重整反应的研究 Ⅱ.添加Co对Ni/Al_2O_3催化剂性能的影响

考察了ＣＯ助剂对Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性和抗积炭性能的影响，发现添加少量Ｃo使催化剂 的抗积炭能力显著增强．ＴＰＲ、ＸＲＤ结果表明，Ｃo的添加降低了金属镍的分散度，并促进了尖晶石 ＮｉＡＩ２Ｏ４的生成．

Ln_2O_3/x-13分子筛担载型催化剂在合成DOP中的催化活性

介绍了 Ln2 O3 / x- 13分子筛担载型催化剂的制备方法 ,并通过实验说明了 Ln2 O3 / x- 13分子筛在合成DOP(邻苯二甲酸二辛酯 )

担载型水溶性膦铑配合物催化剂研究

烯类氢甲酰化反应包括了均相催化的某些重要应用。含贵金属和贵重配体的均相催化剂与产物的分离及制备高活性、高选择性、高稳定性催化剂,是均相催化及其多相化最活跃的研究领域之一。对于氢甲酰化催化剂多相化,在基础研究和技术上都仍存在如何解决好催化活性、反应选择性变化或金属流失等问题。将HRh(CO)[P(m-C_6H_4SO_33Na)

原位担载型铁系煤直接液化催化剂的研究

考察了原位担载型铁基催化剂制备过程中 ,交换前驱体试剂 Fe Cl3 和 Na2 S的添加顺序对几种担载在不同煤表面上的催化剂性质的影响 .研究结果表明 ,交换 Fe Cl3 和 Na2 S两种前驱体试剂的添加顺序 ,对不同煤种的液化效果产生不同程度的影响 .这种影响与载体煤表面对离子的选择性吸附以及催化剂表面性质有关 .

担载型金属Ni催化剂的烧结和再生方法

Ni/γ-Al_2O_3是化学工业的重要催化剂,它常因反应积炭过多而失去活性.当高温再生处理烧去积炭时,负载金属镍又容易被烧结.因此,探索再生的新工艺成为人们重视的课题.本文根据氧化物和盐类能够在适当的条件下自发单层分散在载体上的原理,设计了两种再生Ni/γ-Al_2O_3催化剂的方法,为改进再生工艺提供了一些科学根据.

担载型纳米金的制备参数优化及电催化性能探索

纳米尺度的金由于常表现出有趣的尺寸效应和物理化学特性而被大量应用于催化反应中,但是其在电催化反应中的应用却十分有限.本文以水为溶剂、HAuCl_4为前驱体、十二烷基聚乙二醇醚(Brij 35)等为软模板剂、NaBH_4为还原剂、活性碳或石墨烯为载体,在温和反应条件下获得担载型金纳米电催化剂.本文考察并优化了关键制备参数和样品纯化方法,最终确定NaBH_4的最佳浓度区间为5~10 mmol·L^(-1),Brij 35的最佳浓度约为1mmol·L^(-1),在3~16oC下金纳米颗粒的尺寸容易控制,石墨烯和活性碳(EC600)是金纳米颗粒的良好载体.在优化的反应条件下,金纳米颗粒的粒径可以被控制在1~4 nm.热处理法可以有效去除表面活性剂,纯化后的担载型纳米金电催化剂在醇类小分子的氧化反应中表现出良好的性能.

担载型中空纤维混合导体氧渗透膜的制备与性能研究

采用干湿法纺丝技术制备Sr0.7Ba0.3Fe0.9Mo0.1O3-δ(SBFM)中空纤维支撑体,以Nb2O5掺杂的Sr Co0.8Fe0.2O3-δ(SCFNb)为膜材料,采用旋转喷涂结合共烧结技术制备出担载型SCFNb/SBFM中空纤维氧渗透膜。借助于XRD、SEM、热膨胀分析、透氧及膜反应性能测试等手段,分别对样品的晶相结构、膜微观结构、支撑体与膜层的烧结行为、膜的氧渗透通量及膜反应性能进行了研究。结果表明,膜层与支撑体的晶相结构仍保持钙钛矿主体相。支撑体具有单一海绵孔/指状孔结构,膜厚为5?m且致密无缺陷,膜层与支撑体结合良好。在900℃时,氧渗透通量达到0.74 m L/(cm2·min)。850℃下甲烷部分氧化膜反应稳定操作超过200 h,稳态下氧渗透通量为4.5 m L/(cm2·min)。研究表明,担载型SCFNb/SBFM中空纤维氧渗透膜具有较高的氧渗透通量,同时具有良好的膜反应稳定性。

Ln_2O_3/x-13分子筛担载型催化剂的制备及其在合成DOP中的催化活性

介绍了Ｌｎ２Ｏ３／ｘ－１３分子筛担载型催化剂的制备方法，并通过实验说明了Ｌｎ２Ｏ３／ｘ－１３分子筛在合成ＤＯＰ（邻苯二甲酸二辛酯）中的高催化活性。

担载型铁金属簇催化剂催化CO_2加氢制低碳烯烃的研究

担载型铁金属簇催化剂催化ＣＯ_２加氢制低碳烯烃的研究黄友梅，翁善至，孟宪波，张传安（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词低碳烯烃，ＣＯ_２加氢，担载型铁金属簇催化剂近年来，储量极丰富而又极便宜的二氧化碳重新引起世界各国科学家的兴趣，我...

担载型镍基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应机理的研究

采用TPSR、TPD和脉冲反应等方法对担载型镍基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应过程中二者的吸附和解离行为进行了详尽的研究.结果表明:CH4在镍基催化剂表面被吸附时至少可解离为三种表面碳物种———Cα、Cβ和Cγ.其中完全脱氢的Cα物种是活泼的反应中间体,而石墨态的Cγ物种则可能是造成催化剂积碳的前身物.高温下部分脱氢的Cβ物种可与H2或CO2反应生成CH4或CO.另一方面,CO2仅在该催化剂表面发生弱吸附且只形成一种吸附态.在此基础上推测出甲烷二氧化碳重整反应的协同作用机理.

二氯甲烷在担载型三氧化铬催化剂上的催化降解

本文研究了二氯甲烷在不同的担载型ＣｒＯ_３催化剂上的催化降解．实验揭示：碳纤维的单丝直径粗细，吸附能力，ＺＳＭ－５沸石中晶格外铝的含量以及Ａｌ_２Ｏ_３的形貌与物相等均明显影响催化剂的催化活性与选择性．文中对不同的载体作了比较，还对活性组分ＣｒＯ_３的铬的价态，用氢气还原与空气灼烧两种预处理对催化行为的影响进行了讨论．

担载型过渡金属催化剂上CH＿4＋C＿2H＿4→C＿3H＿8反应的初步研究

担载型过渡金属催化剂上ＣＨ４＋Ｃ２Ｈ４→Ｃ３Ｈ８反应的初步研究阎子峰薛锦珍沈师孔①王弘立（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州７３００００）关键词甲烷同系化过渡金属催化剂乙烯１前言在均相催化体系中，甲烷与其它饱和烃类的反...

担载Rh／Al_2O_3催化剂表面吸附态的加压原位红外光谱表征

应用加温加压气固多相催化原位红外光谱反应器，在Ｈ＿２／ＣＯ＝２：１（ｍｏ１）、０．５～５．０ＭＰａ和２０～３００℃的接近ＣＯ＋Ｈ＿２工业反应条件下，考察了还原态和氧化态Ｒｈ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂表面ＣＯ吸附态，关联了吸附态与催化剂活性的关系。实验结果表明，还原态的Ｒｈ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂一氧化碳加氢生成烃类，其催化剂表面存在三种ＣＯ吸附态：线式Ｒｈ（ＣＯ）．孪生式Ｒｈ（ＣＯ）＿２和桥式Ｒｈ＿２ＣＯ。在常温常压下，以孪生式吸附态为主；在一氧化碳加氢反应条件下，主要存在线式ＣＯ吸附态。氧化态的Ｒｈ／Ａｌ＿２Ｏ＿３，催化剂，在ＣＯ＋Ｈ＿２的反应条件下，一氧化碳不转化为烃类而生成二氧化碳，其催化剂表面，无论在常温常压或加温加压的反应条件下，均以ＣＯ孪生式吸附态为主要存在形式。

担载羰基铂金属簇催化剂的研究

合成了Pt羰基化合物〔Pt_3(CO)_6〕_5〔N(C_2H_5)_4〕_2,并将其固载于Al_2O_3上,在500℃,1.2MPa下考察了该催化剂的正庚烷转化反应性能,比常规氯铂酸溶液浸渍制备的Pt催化剂芳构化产率提高6 ％,且稳定性亦有明显提高。在催化剂脱羰活化过程中,脱出的CO发生歧化反应,形成表面碳物种,这种表面高分散的碳物种和表面Pt晶粒的均匀性是该催化剂在高温下具有高芳构化选择性和稳定性的重要原因。