拉曼共振四能级原子系统中的有效交叉Kerr非线性

提出了利用四能级原子系统与三个电磁场相互作用获取有效交叉Kerr非线性的方案.应用微扰理论和密度矩阵方法,得到了三阶极化率与外加电磁场失谐量的变化关系.结果表明:当两个弱探测场的失谐量达到拉曼共振时,可以获得一个大的交叉Kerr非线性磁化率,且自Kerr非线性极化率和线性极化率为零.证明了在具有拉曼共振的四能级原子系统中获得无吸收有效交叉Kerr非线性的可行性.

人血单个红细胞的共振拉曼光谱研究

给出了人血单个红细胞在不同激发光源下的共振拉曼光谱。从实验谱中得到 ,构象不灵敏的苯丙氨酸的单取代基环的伸缩振动谱线 10 0 2cm-1和吡咯环的CN呼吸振动谱带中 16 2 0cm-1的谱线 ,对 782nm激发光源共振较强 ,呈现出强度大而半高宽小的尖锐谱线 ;而在 5 14nm激发光源下 ,该两条谱线较弱。其他谱线 ,高波数段 (大于 135 0cm-1) ,在 5 14nm激发光源下 ,谱线强度大且清晰 ;低波数段 (小于 135 0cm-1) ,对应 782nm激发光源的拉曼谱线强而明显。同时还给出了同一激光光源下 ,取血后不同时间单个红细胞的拉曼光谱。发现对 782nm激发光源 ,除 16 0 1cm-1谱线强度减小外 ,其他无明显变化 ;而对 5 14nm激发光源 :一是有许多条谱线强度减小 ,二是许多条谱线向低波数移动了 4～ 10cm-1波数左右。这些实验结果 ,可以为研究单个红细胞的结构、功能及进一步研究病变细胞的变异提供有力的实验基础。

Teflon-AF光纤-共振拉曼光谱法测量β-胡罗卜素

Teflon-AF是折射率低于水折射率(n=1.33)的新材料,应用Teflon-AF光纤测量了浓度低至10-10mol/L水中β-胡萝卜素的共振拉曼光谱。Teflon-AF光纤能够增强拉曼光谱强度,提高测量检出限103倍。Teflon-AF光纤内共振拉曼技术,是检测水中物质信息的可行的新方法。

抗癌药物ADM与DNA相互作用的紫外共振拉曼光谱的研究

用紫外共振拉曼光谱研究了ＡＤＭ与小牛胸腺ＤＮＡ相互作用，分析表明：ＡＤＭ插入ＤＮＡ的ＧＣ－ＣＧ位置；ＡＤＭ与ＤＮＡ之间的主要相互作用是蒽环π电子与碱基Ｇ和Ｃ的π电子形成的π－π电子相互作用，并通过碱基Ｇ、Ｃ的ＮＨ＿２的氨的孤对Ｐ电子与ＡＤＭ的π电子形成的π－Ｐ电子相互作用以及ＡＤＭ和ＤＮＡ碱基Ｇ、Ｃ和ＰＯ＿２之间形成的氢键使相互作用加强；ＡＤＭ插入ＤＮＡ使其构象产生一定变化，但未破坏ＤＮＡ碱基对间的氢键。

抗癌药物与DNA相互作用的共振拉曼光谱研究

抗癌药物与ＤＮＡ相互作用的共振拉曼光谱研究李蔚１陈五高１梁永茂２⒇用激光辐射样品时，会发生散射。在散射光谱中，有些光的频率与入射光频率不同，强度要弱得多，这些光谱中就有拉曼光谱。共振拉曼效应（Ｒｅｓｏ－ｎａｎｃｅＲａｍａｎｅｆｅｃｔ）即当激发激光波...

I_2-环己烯复合物的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算研究

实验得到 I2 -环己烯电荷转移复合物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱 .用密度泛函方法计算了复合物的基态结构、振动频率和电子跃迁能 .计算和吸收光谱实验结果表明 ,I2 -烯烃复合物在约 3 0 0 nm处的强吸收带为 pz( I1 7)→π* ( C=C)跃迁 ,即由靠近 C C双键端的碘原子 ( I1 7)上的一个 pz 电子向 C=C双键反键轨道跃迁引起的吸收 .在约 3 0 0 nm共振拉曼光谱的强度模式表现为 I— I伸缩振动模和 C=C伸缩振动模的基频、泛频及其组合频 ,表明在该激发态上 I2 -环己烯复合物经历了显著的 I—I和

光纤共振拉曼光谱法痕量分析研究

在液芯光纤内产生共振拉曼效应,可以提高拉曼光谱强度10~9倍。样品(被测物)的浓度、模吸收系数、光散射系数和模耦合系数决定光纤最佳长度。该技术为分子光谱研究提供了一种新实验方法,在痕量分析、液体中少量分子相互作用研究等方面有很大的应用潜力。低浓度的β—胡萝卜素(β-carotene)在CS_2中和I_2在CS_2中的拉曼光谱被得到,其浓度分别是1×10^(-13)mol/L和1×10^(-14)mol/L。

运用共振拉曼散射光谱法测定皮肤类胡萝卜素

[目的]用共振拉曼散射光谱法测试皮肤类胡萝卜素水平,观察机体类胡萝卜素变化情况。[方法]120名成年受试者按照其年龄、性别和试验前皮肤类胡萝卜素指数配对后,随机分为试验组和对照组。试验组人群每天补充β-胡萝卜素12.6mg,共8周。两组人群在试验前、试验第4周末和第8周末,分别运用共振拉曼散射光谱测试受试者皮肤类胡萝卜素,观察皮肤中类胡萝卜素水平变化情况。同时进行膳食调查,了解膳食摄入情况。[结果]试食组人群补充β-胡萝卜素第4周时皮肤类胡萝卜素指数比试验前的基础值上升了24.3%、第8周时比试验前的基础值上升了44.0%,且与对照人群相比差异有统计学意义(P<0.001)。[结论]由于两组人群在试验期间的膳食摄入情况没有差异,实验中试食组人群皮肤类胡萝卜素指数的增高可认为与补充β-胡萝卜素有关。共振拉曼散射光谱作为一种非创伤性的检测方法,可用于反映皮肤类胡萝卜素水平,进而提示机体类胡萝卜素的营养状况。

激发光源紫外-可见连续可调谐共振拉曼光谱测量系统

本文报道了建立的国内第一套激发光源在２２０ｎｍ～９７０ｎｍ连续可调谐的共振拉曼测量系统。详细分析了影响谱图信噪比的因素，提出了相应的抑制噪声的方法，优化了参数设置，测得了满意的谱图。

Poly(3,4-ethylene dioxythiophene):Poly(styrene sulfonate)的共振拉曼光谱研究

通过拉曼光谱方法分别对PEDOT:PSS掺杂和去掺杂状态进行了详细分析。实验结果表明,去掺杂的PEDOT:PSS由于其在激发波长附近的吸收增强而引起了共振效应,拉曼信号得到大幅度增强,可见,以633 nm(He-Ne)激光为激发波长的拉曼光谱是研究PEDOT:PSS掺杂状态的有效方法。此外,显微拉曼光谱也是分析聚合物发光二极管器件内各层材料的有效手段。

R6G单分子表面增强共振拉曼散射光谱探测研究

以共焦显微系统为平台,研究了不同浓度的R6G银溶胶的表面增强共振拉曼散射(SERRS)光谱, 结果表明不同浓度溶液中的R6G分子表现出了不同的光谱特性。在浓度为10-13mol·L-1的R6G银溶胶中 得到了R6G单分子的表面增强共振拉曼散射光谱,观察到了一些光谱非均匀变化现象,如谱色散、谱线的 强度起伏、拉曼谱的偏振化以及分子的闪烁等,并对这些现象进行了分析,证明得到的是R6G单分子的 SERRS光谱。文章还对单分子检测中的一些关键问题进行了分析与讨论,确定了单分子SERRS光谱检测的 适当条件。

2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学及溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算

获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸收的跃迁主体为π→π*.A带和B带共振拉曼光谱分别指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频,其中C O伸缩振动(ν8)、C3—C4—C5不对称伸缩振动+C2—C6伸缩振动(ν14)及环上CH面内摇摆(ν18)对拉曼光谱强度贡献最大,表明2-Ac-NMP的Sπ激发态结构动力学主要沿反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响,结果表明,在同一溶剂中,随激发波长由长变短,C O伸缩振动模(ν8)的强度呈现出由强变弱再变强的现象.这种变化规律与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉相关,并受溶剂的有效调控.

N-甲基吡咯-2-甲醛激发态结构动力学及其溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论研究

获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子吸收的跃迁主体为π→π*.共振拉曼光谱可以指认为,11-13振动模式(A-带激发)或者7-11振动模式(B-带激发)的基频、倍频和组合频,其中C=O伸缩振动(ν7)、环的变形振动+N1-C6伸缩振动(ν17)、环的变形振动(ν21)和C6-N1-C2/C2-C3-C4不对称伸缩振动(ν14)占据了绝大部分.这表明NMPCA的Sπ激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的变形振动和环上N1-C6伸缩振动等反应坐标展开.在同一溶剂的共振拉曼光谱中随激发波长由长变短,ν7与ν14的强度比呈现出由强变弱再变强的现象,这种变化规律被认为与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉有关.溶剂对Sn/Sπ态混合或势能面交叉具有调控作用.

Fe-AlPO4-5 分子筛的共振拉曼光谱

利用周期性密度泛函的方法,将过渡金属杂原子取代的硅基分子筛的共振拉曼计算结果成功推广到磷铝分子筛体系中.根据对Fe-ZSM-5共振拉曼光谱特点的推广和对Fe-AlPO4-5振动光谱的理论计算结果,预测在Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱的1190、1130、1000-1050和600cm-1位置附近将出现四条显著的谱带.实验的Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱中确实观察到四条与骨架Fe物种相关的谱带分别位于1210、1130、1050和630cm-1处,与预测结果一致.另外发现含铁磷铝分子筛的共振振动频率要高于相应的含铁硅基分子筛体系的振动频率,这种频率的差异主要是氧在不同分子筛体系中受力的力常数不同引起的.另外磷氧四面体和铝氧四面体之间的电荷吸引作用对振动频率也有较大的影响.

细胞色素c突变体的共振拉曼光谱研究

采用共振拉曼光谱技术研究了细胞色素 c一次突变体 ( WT)及其二次突变体 Y67F和 N5 2 I在低频区的光谱特征 .结果表明 ,以苯丙氨酸替代 WT中酪氨酸残基 Tyr 67并没有明显影响血红素丙氨酸侧基周围多肽氨基酸残基的构象 ,而异亮氨酸对天冬酰胺残基 Asn5 2的取代则较大程度地改变了蛋白质内部水分子与周围氨基酸残基间的氢键作用和多肽空腔的疏水性 ,进而使氨基酸残基和血红素的构象相应发生调变 .

含咔唑与偶氮分散红共聚物的表面增强共振拉曼光谱研究

借助于表面增强共振拉曼光谱散射(SERRS)技术,研究了一种新型的偶氮聚合物材料侧链含咔唑与偶氮分散红共聚物(CAP)在化学沉积法制备的银膜表面的拉曼峰增强和吸附行为。实验结果显示,CAP在银表面的状态为:聚合物通过咔唑单体中咔唑基团和偶氮单体中硝基与银膜衬底发生物理吸附,而聚合物的主链与衬底相距较远没有相互作用。可以推测,聚合物在衬底表面的这种状态将对偶氮光存储器件的稳定性和工作效率产生不良影响。

氰类和酯类取代基水溶金属卟啉与DNA相互作用的共振拉曼研究

用共振拉曼和紫外－可见吸收光谱研究了水溶金属卟啉４－Ｎ－乙酸乙酯基－吡啶基铜卟啉和镍卟啉［简称Ｃｕ（ＮＥＡＥ）和Ｎｉ（ＮＥＡＥ）］及４－Ｎ－乙腈基－吡啶基铜卟啉［简称Ｃｕ（ＮＡＣＮ）］与小牛胸腺ＤＮＡ的相互作用。分析表明Ｃｕ（ＮＥＡＥ）、Ｎｉ（ＮＥＡＥ）和Ｃｕ（ＮＡＣＮ）分别以外部键联、部分插入和沟槽方式与ＤＮＡ作用；卟啉插入ＤＮＡ时吡啶基团向卟啉环平面转动但不可能转成与之共面；而以非插入方式作用时吡啶基团会向垂直于或者平行于卟啉环平面转动。吡啶取代基的大小和空间位阻是影响相互作用方式的关键因素之一。

Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)原卟啉Ⅸ二甲酯络合物的共振拉曼光谱研究

本文研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)原卟啉Ⅸ二甲酯(PP)络合物的共振拉曼光谱。其结构灵敏带频率次序;Ni>(Ⅱ)Co>(Ⅱ)Cu>(Ⅱ)Zn(Ⅱ)。紫外光谱λ_(max)次序:Ni(Ⅱ)<Co(Ⅱ)<Cu(Ⅱ)<Zn(Ⅱ)。对主要拉曼带作了经验归属。用金属离子半径和d_(x2-y2)电子排斥作用解释了拉曼结构灵敏带和紫外光谱随金属离子不同的变化规律,支持了“心膨胀”机理。还研究了Cupp和C(?)的退偏比色散性。

时间域方法分析镍卟啉的共振拉曼强度与S_2激发态结构

研究了入射光波长与S0 →S2 跃迁共振的情形下 ,卟啉镍配合物 (NiP)的振动拉曼光谱。用时间域方法计算了NiP的共振拉曼强度和吸收光谱。结果表明 ,相对于基态 ,S2 态NiP的分子构型沿着ν8和ν2 简正坐标有较大的位移。这些简正坐标主要涉及卟啉环的CαCm 键和CβCβ 键伸缩运动 ,以及CαCmCα 变角运动。与基态相比 ,S2 态的CβCβ、CαCm 和CαN键分别增大 0 .2 7、0 .14、0 .0 7pm ,而CαCβ 键则减小 0 .2 0pm ,与前人的赝势分子轨道计算 (SPMO)结果相近。还从RR强度角度讨论了S2 态的Jahn -Teller畸变。