4-(2',4'-二氟苯基)-苯乙酮的拜耳-维利格反应研究

研究了题示化合物的拜耳－ 维利格反应特性，考察了温度、催化剂、惰性气体保护、操作方式、过酸用量等影响因素。确定了该反应的最佳条件为：５０ ℃，复合催化剂催化，惰性气体保护，两步法操作，ｎ（过酸）∶ｎ（酮）＝ ３∶１。揭示了有无惰性气体保护对该反应的反应速率和收率有重要的影响这一特性，并给出了解释。在最佳条件下，整个反应时间只需７ ｈ，且收率能达到９２ ％ 。

拜耳-维利格氧化催化剂研究进展

许多传统反应都与使用高氧化态过渡金属、危险溶剂以及产生大量有毒三废有关,基于可持续和原子高效理念,催化体系是目前合成化学的一个前沿研究领域,特别是在过去的几年里,人们更倾向于使用无毒的试剂、氧化剂和溶剂,选择以更环保的方式进行反应的催化系统。主要介绍了拜耳-维利格氧化中新型催化剂的原理以及其在化学生产催化技术中的巨大潜力,基于原子经济性、低毒、相对稳定性以及低成本的考虑,采用共催化体系,固化或稳定化催化剂,成为未来发展趋势。

1-甲基-1-苯乙基过氧化氢衍生物的合成

分别以溴苯、对溴甲苯为起始原料,通过格氏反应、亲核取代反应以及氧化反应后得到目标产物1-甲基-1-苯乙基过氧化氢衍生物(4a-4b),通过核磁共振、质谱和元素分析等表征手段对化合物的结构进行了表征,并对目标化合物的合成条件进行了优化。

二(4-溴苯基)氧化膦的改进合成及其在水溶性膦化合物合成中的应用

A more convenient and economic method has been developed for synthesizing bis (4 bromophenyl)phosphine oxide in a high yield, which was introduced to prepare three water soluble phosphine precursors successfully. All new compounds were fully characterized by IR, 1H NMR, 13 C NMR , 31 P NMR , MALDI TOFMS and elemental analyses.

δ-环戊基-δ-内酯的合成

采用己二酸副产物环戊酮为原料 ,经醇醛缩合反应得 2 亚环戊基环戊酮 ,经Pd/C催化加氢得 2 环戊基环戊酮 ,再经拜尔 维利格 (Becyer Villiger)氧化反应得δ 环戊基 δ 内酯 ,产品纯度大于 99.5 % (GC法 ) ,总收率大于 81% ,具有清新坚果气息 ,经IR ,GC MS ,1HNMR ,13 CNMR检测结构正确。

药物中间体4-氯苯基苄基酮的合成

以氯化苄和对氯苯甲醛为原料,通过格氏法合成4-氯苯基苄基醇,进一步经硅胶负载氯铬酸吡啶(PCC)氧化为成4-氯苯基苄基酮。总产率为75.0%。探讨多种因素对收率的影响,获得控制反应过程的最佳参数。通过IR、1 H NMR、13 C NMR对产物的结构进行了分析表征。

1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丙酮合成的研究

以间-溴三氟甲苯为原料,经格氏反应和氧化反应合成1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丙酮。反应优化条件为:溴化亚铜为催化剂,反应时间3h,反应温度5℃,氧化时n(重铬酸钠)∶n(浓硫酸)=1∶4。在此优化条件下,总收率82.3%。产物结构经IR和1HNMR确证。

3,4,5-三甲氧基苯酚的合成研究

以3，4，5-三甲氧基苯甲醛为起始原料，在以过氧乙酸为氧化剂，二氯甲烷为溶剂，二氧化硒为催化剂条件下，合成了3，4，5-三甲氧基苯酚。

磷酸西格列汀中间体的合成工艺改进

研究以1,2,4-三氟苯作为起始原料制备得到磷酸西格列汀的中间体4-(2,4,5-三氟苯基)-3-氧丁酸甲酯。结果表明,氯甲基化反应中,当1,2,4-三氟苯与多聚甲醛、浓硫酸、氯化钠及相转移催化剂的摩尔比为1∶2.5∶4∶3∶0.05,60℃反应5h可达最高收率85.2%;格氏反应中,当选用2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)为格氏试剂制备的溶剂,1,2,4-三氟苯与镁的摩尔比1∶5,在低温下制备格氏试剂后持续通入4h二氧化碳气体,最高收率可达88.6%;缩合反应及脱羧反应中,2,4,5-三氟苯乙酸在二环己基碳二亚胺及4-二甲氨基吡啶的作用下与麦氏酸缩合反应后在甲醇溶液中脱羧,缩合反应摩尔比为1∶1.2∶1.2∶1.2,脱羧温度为65℃时可达最高收率86%。3步反应总收率达64.9%。产物结构经NMR及熔点等数据确证。

地下水有机污染控制及就地恢复技术研究进展(三)

本文是关于地下水有机污染控制及其就地恢复技术研究进展概况的第 3篇文章 ,文中主要介绍渗透反应格栅中的氧化 -还原反应格栅和生物降解反应格栅。

基于报告基因的PPRE转录调节模型的建立及应用

目的:建立基于报告基因的靶向PPRE的转录调节模型,并观察不同浓度的PPAR特异性配体对上述模型的影响。方法:PCR扩增获得乙酰辅酶A氧化酶(ACO)启动子上包含PPRE的片段,构建重组报告质粒pGL3-PPRE,将此质粒单独或与PPARa或γ的真核表达质粒(pSG5-PPARα、pSG5-PPARγ)共转染到HEK293细胞中,通过测定荧光素酶(Luc)活力来分析非诺贝特对PPARα激活的作用以及吡格列酮和15-脱氧前列腺素J2(15d-PGJ2)对PPARγ途径的影响。结果:在pGL3-PPRE和pSG5-PPARα共转染的HEK293细胞中,荧光素酶的表达受非诺贝特的诱导,并呈现一定的剂量依赖关系;在共转染pGL3-PPRE和pSG5一PPARγ的HEK293细胞中,荧光素酶的表达则受吡格列酮、15d-PGJ2的诱导,也呈现一定的剂量依赖关系。结论:在HEK293细胞中建立了基于报告基因的PPRE转录调节模型,用此模型可以进行PPARα或γ配体的筛选。