茶鲜叶中3种拟除虫菊酯农药残留量测定的不确定度分析

目的:评定气相色谱法测定茶鲜叶中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯3种拟除虫菊酯农药残留量的不确定度。方法:通过建立数学模型,分析测定过程中的不确定度来源,包括样品测定重复性、标准曲线拟合、添加回收率、标准溶液配制、样品称量和前处理、仪器测定等,并对其进行量化、合成与扩展。结果:在0.10 mg/kg添加水平下,氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯的扩展不确定度分别为0.011,0.011,0.012 mg/kg,当置信概率为95%(k=2)时,测定结果可表示为:氯氰菊酯(0.093±0.011) mg/kg,氰戊菊酯(0.094±0.011) mg/kg,溴氰菊酯(0.098±0.012) mg/kg。结论:该方法主要不确定来源为标准溶液配制、标准曲线拟合及回收率,提示样品检测过程中需对这几个方面进行严格控制。

QuEChERS联用气相色谱法同时测定枸杞中21种拟除虫菊酯农药残留

目的建立QuEChERS联用气相色谱同时测定枸杞中21种拟除虫菊酯农药残留的方法。方法针对枸杞基质,优化QuEChERS技术中净化填料的用量,并考察所有目标农药的基质效应。采用DB-35毛细管色谱柱分离待测物,采用电子捕获检测器(ECD)测定,以保留时间定性,以基质匹配标准曲线定量。结果21种拟除虫菊酯在质量浓度为0.010~1.0μg/ml范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.9990,方法定量限在0.005~0.010mg/kg之间。空白样品3个水平的加标回收率均在80.14%~116.38%之间,相对标准偏差在0.38%~8.76%范围内。结论此法可应用于枸杞及枸杞制品中21种拟除虫菊酯农药残留检测和定量分析。

微波辅助萃取-固相微萃取-气相色谱法同时测定茶叶中的有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了微波辅助草取-固相微革取-气相色谱（MAE-SPME-GC）同时测定茶叶中六六六（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC4种异构体）、滴滴涕类（DDD，DDE，o，p′DDT，p，p′-DDT）、氯氰菊酯（cypermethrin）和氰戊菊酯（fenvalerate）等10种农药残留的方法。采用外标法定量，除氰戊菊酯外，农药的质量浓度与其色谱峰面积在一定范围内有较好的线性关系．相关系数为0．9705—0．9984。10种组分的加标回收率为64％-121％，相对标准偏差为10．4％-22．9％，检测限为1—50ng／L。应用该方法测定了市场上3种茶叶中上述农药残留的含量。

浊点萃取-异辛烷反萃取-气相色谱测定茶叶中拟除虫菊酯农药残留

建立了浊点萃取-异辛烷反萃取-气相色谱(ECD)检测茶叶中联苯菊酯(Bifenthrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、功夫菊酯(Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、溴氰菊酯(Deltamethrin)6种拟除虫菊酯农药残留的方法。对含1.2%(m/V)聚乙二醇6000(PEG6000)表面活性剂和40%(m/V)(NH4)2SO4的6种拟除虫菊酯溶液进行加热萃取,所获得的富集相用异辛烷超声反萃取,并经离心对上层异辛烷溶液进行进一步净化处理,即可获得富集倍数达75倍的6种农药。本方法的检出限(LOD)为:联苯菊酯、甲氰菊酯和功夫菊酯0.4μg/kg;氰戊菊酯2.1μg/kg;氯菊酯和溴氰菊酯3.0μg/kg;用本方法测定了新鲜茶叶中6种拟除虫菊酯农药,含量分别为4.17,4.15,4.09,4.01,3.93和3.51μg/kg。在上述茶叶样品中添加20μg/kg的6种农药后测定,添加回收率为72.3%～85.6%;相对标准偏差为2.2%～5.6%。

中草药中有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定

建立了中草药中11种有机氯农药和8种拟除虫菊酯农药的残留气相色谱分析方法。样品用含30%丙酮的乙腈提取,用正己烷进行液液分配,提取液用弗罗里硅土柱净化,采用兰州化物所的农残Ⅱ号毛细管柱分离,用GCECD同时检测。在两个水平添加时的回收率(n=5)分别为78.6%～119.7%和86.5%～114.0%,相对标准偏差分别为3.6%～8.7%和4.4%～10.2%。该方法的检出限为:有机氯农药0.005mg/kg,拟除虫菊酯农药0.01mg/kg。方法用于江西中草药样品中农药残留测定,结果满意。

气相色谱法测定火锅底料中的多种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留

建立了火锅底料中21种有机氯农药和6种拟除虫菊酯农药残留的同时测定方法。样品经乙腈超声提取,凝胶渗透色谱、弗罗里硅土固相萃取柱和N-丙基-2-乙二胺净化,毛细管气相色谱柱分离后,微电子捕获检测器检测。火锅底料中有机氯农药和拟除虫菊酯农药的检出限分别为0.082～2.3μg/kg和1.5～13.0μg/kg;有机氯农药的加标水平为10,20和50μg/kg,拟除虫菊酯农药为20,40和100μg/kg时,27种农药的平均回收率为70.5%～116.0%;相对标准偏差为0.2%～6.1%。本方法快速、灵敏、可靠,可用于火锅底料中多种农药残留的同时检测。

多壁碳纳米管固相萃取净化气相色谱法分析蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了多壁碳纳米管为吸附剂的固相萃取(SPE)净化、气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)测定蔬菜中6种有机氯和7种拟除虫菊酯农药的方法。采用双柱(HP-50和HP-1色谱柱)双检测器进行定性和定量分析。蔬菜样品采用乙腈提取,多壁碳纳米管SPE柱净化,正己烷溶解上样,丙酮-正己烷(7∶3,v/v)洗脱,13种农药中有11种农药的添加回收率高于70%。将该净化方法用于荷兰黄瓜、卷心菜、红圣女果、奶油生菜、紫甘蓝、韭菜、大葱和洋葱等样品的净化,与弗罗里硅土SPE柱相比较,净化效果更好,表明多壁碳纳米管具有较强的吸附去除色素的能力,可以避免色素对测定的干扰。

微波辅助萃取-气相色谱法测定茶叶中多种有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了茶叶中18种有机氯和9种拟除虫菊酯农药残留微波辅助萃取-气相色谱分析方法。运用正交设计法对微波萃取条件进行了优化,茶叶样品用正己烷-二氯甲烷混合溶剂(1:2,V/V)进行萃取,萃取液用弗罗里硅土和中性氧化铝混合层析柱净化,采用J&WDB-1701毛细管柱分离,GC-ECD法同时测定。在0.4、0.2、0.1ml(0.5μg/ml有机氯农药+1.0μg/ml拟除虫菊酯农药)三个水平添加时的平均回收率(n=5)分别为80.9%～118.5%、88.4%～120.7%、80.9%～116.3%;相对标准偏差分别为2.09%～6.70%、1.89%～6.49%、1.98%～11.87%。该方法的检出限为:有机氯农药0.0004～0.0048mg/kg,拟除虫菊酯农药0.0033～0.0400mg/kg。

蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯农药残留量的测定

目的建立了蔬菜中8种有机氯农药和4种拟除虫菊酯农药残留气相色谱分析方法。方法样品用丙酮浸泡过夜，再用石油醚进行液液分配，提取液用弗罗里硅土柱净化，采用SE-54弹性石英毛细管柱分离，用GC-ECD同时检测。结果高、中、低3个水平添加时的回收率为87．5％～104．7％，相对标准偏差为2．2％～5．8％。该方法的检出限为：有机氯农药质量分数为5．0×10^-8％～7．0×10^-7％，拟除虫菊酯质量分数为5．0×10^-7％～8．0×10^-7％。结论可用于蔬菜中农药残留量测定。

改进的QuEChERS-GC-ECD法测定苹果中4种拟除虫菊酯农药残留

采用QuEChERS样品处理方法处理苹果样品,GC-ECD检测苹果中甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯4种拟除虫菊酯农药,用匀浆法代替震荡,1%HAc的乙腈溶液提取,PSA净化,正己烷取代乙腈进样,研究了该方法的提取效果。结果表明,该方法提取效果很好,没有明显的基质效应,在添加浓度0.05~1.0 mg/kg时,其平均回收率（n=6）在81.07%~107.23%,RSDs为0.23%~10.5%,检出限均〈0.003 mg/kg,完全能够满足这几种农药残留的检测要求。

UV/Fenton降解拟除虫菊酯农药废水的研究

主要探讨了UV/Fenton联合工艺处理拟除虫菊酯农药废水的可行性和规律性,考察了在UV/Fenton降解拟除虫菊酯农药废水的过程中,pH、H2O2加入量、m(H2O2)∶m(FeSO4)、降解时间和紫外灯光强等因素对降解效果的影响。试验结果表明:对初始COD为4 700 mg/L的拟除虫菊酯农药废水,在pH=4,H2O2浓度为8 mmol/L,m(H2O2)∶m(FeSO4)=7∶1的条件下,200 mL废水用14 W(相当于70 W/L)紫外灯照射3.0 h后,COD去除率可达51.32%。

拟除虫菊酯农药降解菌HP-S-01培养基的筛选及优化

通过比较高氏合成1号培养基、查彼氏培养基、马铃薯葡萄糖培养基、燕麦片培养基和理查德培养基等5种培养基对拟除虫菊酯农药降解菌Streptomyces sp.HP-S-01生长的影响,确定了高氏合成1号培养基为菌株生长最适宜的培养基。以高氏合成1号培养基为基础培养基,采用中心组分旋转设计法(RRCD)和响应曲面法(RSM),优化了培养基关键组分中可溶性淀粉、硝酸钾和磷酸氢二钾的组成,以降解率为主要衡量指标,最佳配方包括可溶性淀粉25.9549g/L、硝酸钾1.9975g/L和磷酸氢二钾0.9505g/L,最终优化出的培养基处理1 d后对50 mg/L高效氯氰菊酯的降解率达到99.61%,与期望降解率99.92%相一致,比优化前84.10%提高了15.51%。

基质固相分散萃取-气相色谱法同时检测丹皮中有机氯和拟除虫菊酯农药残留的研究

采用基质固相分散萃取-气相色谱(MSPD-GC)技术,建立丹皮中有机氯和拟除虫菊酯农药多残留分析新方法。以回收率为指标,采用正交设计优化选择填料种类,样品与填料量的比例、淋洗液的极性。丹皮样品与中性氧化铝(m/m,1:2)充分研磨5min后装入10mL玻璃层析柱内,通过10mL乙酸乙酯洗脱,11种农药在0.02、0.1、1mg/kg3个添加水平的平均回收率为77.69%～110.7%,相对标准偏差均低于11.6%,方法检出限在0.1～3.4μg/kg范围。该方法可同时监测丹皮中有机氯、拟除虫菊酯类等农药的残留水平,方法简便。

复合菌株降解拟除虫菊酯农药的研究

【目的】制备拟除虫菊酯农药高效复合降解菌株,为菊酯农药残留危害处理提供候选生物制剂。【方法】将菊酯农药降解菌株HU和ZH,按一定比例富集培养制成复合菌株,采用响应曲面法(RSM)优化其降解条件,高效液相色谱法(HPLC)测定其降解能力,并采用一级动力学模型分析其降解过程。【结果】复合菌株降解拟除虫菌酯农药的最优条件为28.5℃,pH 7.7,接种量为0.4 g/L,最佳接种比例为1∶1。在此条件下培养3 d,复合菌株对50 mg/L氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的降解率分别达到97.5%,94.3%,96.6%,较单一菌株HU(73.9%,82.3%,78.7%)和ZH的降解率(40.6%,78.4%,82.5%)分别增加了23.6%,12.0%,17.9%和56.9%,15.9%,14.1%,且降解过程符合一级动力学模型;降解半衰期(T1/2)分别为20.7,22.2和21.6 h,较单一菌株HU(34.8,29.4,32.2 h)和ZH的降解半衰期(93.6,34.3,37.1 h)分别缩短了14.1,7.2,10.6和72.9,12.1,15.5 h,复合菌株对3种菊酯农药的降解存在协同增效作用。【结论】复合菌株能有效提高3种菊酯农药残留的去除率,且HU与ZH的接种比例为1∶1时降解效果最好。

固相萃取、气相色谱法测定拟除虫菊酯农药

研究了水样中的微量拟除虫菊酯农药用固相萃取(C18)、GC/ECD法进行测定结果表明,250ml空白水中添加2μg混标拟除虫菊酯农药,氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯回收率分别为37.7%、94.4%和78.2%。该方法简单快速、效果好,已成功应用于实际办案中。

作物上拟除虫菊酯农药的简易快速分析法

本文提供了节省溶剂、设备简单、操作简便的测定拟除虫菊酯类农药残留量的快速方法。

茶叶中5种拟除虫菊酯农药残留的测定

目的：测定茶叶中5种拟除虫菊酯类农药残留。方法：采用宽口径弹性石英柱气相色谱分析法,进行农药残留物的提取分析,确定最佳分析条件。结果：5种拟除虫菊酯类农药分离效果较好,其线性范围较宽,并在此浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系;该法最低检出浓度为0.10-0.20 mg/kg,样品加标回收率为92.5%-115.1%。结论：方法快速简便,回收率、精密度较好,符合检测要求,适合茶叶中拟除虫菊酯类农药的测定。

滇池周边农田中拟除虫菊酯农药残留研究

为探明滇池周边农田土壤中拟除虫菊酯农药残留污染状况,用气相色谱法（ECD）对采自该区土壤样品进行了5种拟除虫菊酯农药残留检测。结果表明,在蔬菜和花卉地中,5种拟除虫菊酯农药的检出率,以氯氰菊酯和三氟氯氰菊酯最高,分别为66.7%～100%,52.9%～100%,氟氯氰菊酯和氰戊菊酯次之,溴氰菊酯最低;检出浓度平均值以氟氯氰菊酯最高,蔬菜地土壤中达44.9μg/kg;春、秋两季,5种农药在花卉地的残留量高于蔬菜地,而夏季和冬季则相反。大棚和露地中,大棚的残留量显著高于露地。不同土层中,除氯氰菊酯在表层（0～20 cm）中的残留量明显高于下层,其他4种农药在0～60 cm土层中残留量差异不显著。由于目前没有制定拟除虫菊酯农药土壤中残留环境质量标准,无法判定实验区土壤中拟除虫菊酯农药残留超标率及土壤环境等级,但其在环境中的残留问题应引起重视。

拟除虫菊酯农药的微波辅助无极汞灯下的降解机理研究

在水溶液中,以微波辅助无极汞灯(Microwave-Assisted Eletrodeless Discharge Mercury Lamp,MW-EDML)降解氯氰菊酯、甲氰菊酯和功夫菊酯等3种拟除虫菊酯农药(Synthetic pyrethroids,SPs),采用固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)富集后,用GC-MS鉴定降解产物,并根据降解产物重点探讨了SPs的降解机理。3种SPs的主要降解产物有6种,其降解途径有:酯键水解、氰基水解、脱羧、醚键断裂、氧化、苯环的羟基化以及与溶剂反应等。实验结果还表明:MW-EDML是个高效、简便的降解SPs类农药手段,可应用于其他有机污染物的降解过程。