QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱检测苹果与白菜中拟除虫菊酯类杀虫剂的研究

建立了一种苹果与白菜样品中5种拟除虫菊酯类杀虫剂的QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)的检测方法。根据拟除虫菊酯质谱裂解规律,优化了色谱-质谱条件;考察了不同盐析剂、缓冲体系及净化剂条件下的平均回收率,优化了QuEChERS前处理方法。结果表明,该方法可在9 min内完成氯菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的检验,5种目标物在各自线性范围内线性关系良好(R2≥0.995),检出限(LOD)为0.05~1.0μg/kg,定量限(LOQ)为0.1~2.0μg/kg;在10、50和100μg/kg 3个添加水平下的加标回收率(RE)为81.6~103.4%,基质效应(ME)为75.9%~97.8%,日间、日内精密度在2.62%~13.20%范围内。该方法灵敏度高、线性范围宽、绿色安全,适用于苹果、白菜样品中拟除虫菊酯的常规检验与残留检测。

致倦库蚊及大劣按蚊对拟除虫菊酯类杀虫剂的抗药性测定

目的掌握海南省致倦库蚊和大劣按蚊对拟除虫菊酯类杀虫剂的抗药性发生及发展趋势。方法采用幼虫浸渍法,测定其对拟除虫菊酯类杀虫剂的抗性倍数。结果五指山市、澄迈县和海口市的致倦库蚊对溴氰菊酯抗性倍数分别为7.50、6.67、8.00倍,对氟氯氰菊酯的抗性倍数分别为5.31、6.00、6.23倍;琼中县大劣按蚊对溴氰菊酯和氟氯氰菊酯的抗性倍数分别为1.12和1.31倍。结论海南省致倦库蚊对这2种拟除虫菊酯类杀虫剂均产生了低抗药性;而大劣按蚊尚未产生。

四种拟除虫菊酯类杀虫剂对枸杞蚜虫的毒力及对三磷酸腺苷酶和谷胱甘肽S-转移酶活性的影响

为寻找防治枸杞蚜虫的适用药剂，采用玻璃管药膜法，测定了4种拟除虫菊酯类杀虫剂对枸杞蚜虫的毒力及对其三磷酸腺苷酶（ ATPase）和谷胱甘肽S-转移酶（ GSTs）活性的影响。结果表明：枸杞蚜虫对联苯菊酯最敏感，LC50值为4.34 mg/L；氯菊酯、高效氯氰菊酯和甲氰菊酯的LC50值分别为17.08、40.50和184.84 mg/L。4种杀虫剂对枸杞蚜虫两种ATPase活性均有抑制作用，药剂浓度为1×10－4 mol/L 时，4种药剂对 Na＋-K＋-ATPase 活性的抑制率均高于对 Ca2＋-Mg2＋-ATPase的抑制率，其中对Na＋-K＋-ATPase活性的抑制率从高到低依次为：联苯菊酯＆gt;高效氯氰菊酯＆gt;氯菊酯＆gt;甲氰菊酯，而对Ca2＋-Mg2＋-ATPase的抑制率则是联苯菊酯最高（46.41％），高效氯氰菊酯最低（33.04％）。4种药剂对枸杞蚜虫GSTs活性的影响差异较大：联苯菊酯在低浓度时对GSTs具有诱导作用，高浓度时则表现为一定的抑制作用；不同浓度高效氯氰菊酯和氯菊酯对GSTs活性均表现为抑制作用，抑制率最高达85.02％；而甲氰菊酯处理后 GSTs 的活性则升高了193.07％~249.96％。

马铃薯桃蚜对拟除虫菊酯类杀虫剂的敏感性及其体内羧酸酯酶活性研究

为明确内蒙古马铃薯主要种植区马铃薯桃蚜的抗药性水平及抗性形成机制,采用室内生物测定方法,检测了内蒙古呼和浩特市及呼和浩特武川县马铃薯桃蚜田间种群（分别简称为呼市种群和武川种群）和室内饲养未接触任何药剂的马铃薯桃蚜敏感种群对7种拟除虫菊酯类杀虫剂的敏感性,并对供试各种群桃蚜的羧酸酯酶（CarE）活性进行了研究。结果表明：相对于敏感种群,呼市种群和武川种群对氯氰菊酯均产生了高水平抗性（抗性倍数为74.11和549.4）;呼市种群对联苯菊酯产生了中等水平抗性（16.03倍）,对氰戊菊酯、高效氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯仍保持敏感（1.00~4.00倍）;武川种群对溴氰菊酯（10.14倍）、甲氰菊酯（26.46倍）和联苯菊酯（33.74倍）处于中等抗性水平,对高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和高效氯氟氰菊酯仍较为敏感（〈5.00倍）。CarE比活力测定结果显示：武川和呼市种群马铃薯桃蚜CarE活力均显著高于敏感种群;三唑磷对武川及呼市种群和敏感种群桃蚜CarE均有较强的抑制作用,IC_（50）值分别为0.54、1.07和0.93 nmol/L。三唑磷分别与高效氯氰菊酯和溴氰菊酯联用可显著增强其毒力,表明三唑磷与这两种拟除虫菊酯类药剂复配在武川和呼市马铃薯桃蚜防治中具有很好的应用潜力。

昆虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的代谢抗性机制研究进展

随着拟除虫菊酯类杀虫剂在卫生和农业害虫防治中的广泛应用,昆虫对此类杀虫剂产生抗性的报道越来越多。目前已明确昆虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的抗性机制包括表皮穿透率下降、靶标抗性以及代谢抗性,其中代谢抗性机制较为普遍,而且其与昆虫对多种杀虫剂的交互抗性关系密切。目前,随着基因组、转录组以及蛋白质组学等新技术的发展及应用,昆虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的代谢抗性机制研究也取得了很多新进展。昆虫体内细胞色素P450酶(P450s)、羧酸酯酶(Car E)及谷胱甘肽S-转移酶(GSTs)等重要解毒酶系的改变均与昆虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的代谢抗性有关,其中这3类解毒酶的活性及相关基因表达量的变化是昆虫对此类杀虫剂产生代谢抗性的主要原因。明确昆虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的代谢抗性机制,对合理使用此类杀虫剂及延缓抗药性的产生均具有重要意义。本文在总结拟除虫菊酯类杀虫剂代谢路径及相关生物酶研究概况的基础上,综述了近年来有关昆虫对此类杀虫剂代谢抗性机制研究的主要进展。

拟除虫菊酯类杀虫剂对鱼类的毒性研究

本文从急性毒性、生化指标、亚急性毒性及组织病理学等方面介绍丁拟除虫菊酯类杀虫剂对鱼类的毒性研究概况,指出了其对渔业生产和水环境的影响。

新烟碱类与拟除虫菊酯类杀虫剂对蚜虫的联合作用研究

研究比较了噻虫嗪、噻虫啉、烯啶虫胺、氯噻啉等4个新烟碱类杀虫剂与高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯等2个拟除虫菊酯类杀虫剂的联合作用,为复配制剂的研发提供科学依据。室内采用浸渍法对蚕豆蚜进行毒力测定,采用等效线法和共毒系数法评价联合作用类型。结果表明:8个新烟碱类杀虫剂对蚜虫的活性从高到低依次为噻虫嗪、吡虫啉、噻虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫胺、氯噻啉、呋虫胺,4个拟除虫菊酯类杀虫剂对蚜虫的活性从高到低依次为高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、联苯菊酯。18个组合的联合作用表现出增效、相加或拮抗等,并未发现明显规律。从18个组合中优先推荐烯啶虫胺+高效氯氟氰菊酯(5∶1)、噻虫嗪+联苯菊酯(5∶1)。在复配研发时,切不可盲目模仿,必须以实际筛选试验结果为依据,也希望复配具有科学性和实用性,并在抗性治理和减量使用中发挥应有的作用。

HPLC法检测蔬菜中拟除虫菊酯类杀虫剂方法的改进

对蔬菜组织富含多酚类和色素等杂质的特点,对高效液相色谱法HPLC分析蔬菜中拟除虫菊酯测类波杀长虫剂24的2n前m处条理件方下法,用进配行备了Z改or进ba,x在R流x-S动il相柱溶、紫剂外正检己测烷器-乙的酸高乙效酯液(相95色︰谱5,仪V︰进V行)及待流测速组1分m的l/m分i离n,检和测定。结果表明该方法适合蔬菜中拟除虫菊酯类杀虫剂的分析测定。

试论拟除虫菊酯类杀虫剂在水稻田中的应用

拟除虫菊酯杀虫剂具有高效、安全、广谱及对人畜低毒等特点,在农业上得以广泛应用,已成为杀虫剂市场的支柱之一。但由于其对鱼毒性高,我国禁止其在水稻田使用。随着我国高毒农药的禁用以及水稻害虫对常用药剂抗性的发展,水稻田用药将出现“缺口”。本文介绍了日本、菲律宾和越南等国家应用拟除虫菊酯杀虫剂防治水稻害虫的情况,推荐了一些稻田防虫的拟除虫菊酯品种,并提出了在我国拟除虫菊酯杀虫剂用于水稻田的几点建议。

我国东南沿海地区三带喙库蚊对拟除虫菊酯类杀虫剂抗药性调查分析

为了解我国东南沿海地区三带喙库蚊抗药性水平,在海南、福建、浙江和江苏等4个省份采集5个自然种群三带喙库蚊成蚊,采用美国CDC生测瓶法和分子生物学方法分别检测各种群三带喙库蚊成蚊对两种拟除虫菊酯类杀虫剂的敏感性和kdr等位基因频率。结果显示,海口美兰(HKML)、泉州南安(QZNA)、金华临海(JHLH)、台州浦江(TZPJ)和连云港板铺(LYGBP)等5个种群三带喙库蚊成蚊对0.05%溴氰菊酯的KT_(50)值在2.17~16.96 min之间,接触1 h后的击倒率除JHLH种群为98.39%以外,其余种群均为100%,24 h死亡率均为100%;对0.05%高效氯氰菊酯的KT_(50)值在3.90~16.23 min之间,接触1 h后的击倒率和24 h死亡率均为100%;各种群成蚊kdr等位基因频率在0~38.89%之间,kdr等位基因频率与其对溴氰菊酯和高效氯氰菊酯的KT_(50)值之间相关性显著,且均为正相关关系。根据kdr等位基因频率和生物测定结果,推测QZNA种群三带喙库蚊对溴氰菊酯和高效氯氰菊酯还处于相对敏感阶段,HKML种群已经产生了部分抗性,TZPJ、LYGBP和JHLH种群的抗性程度相对较高;在使用美国CDC生测瓶法对三带喙库蚊成蚊进行抗性检测时,0.05%溴氰菊酯(1 h)和0.05%高效氯氰菊酯(1 h)的诊断剂量偏高。本次研究结果为上述地区的三带喙库蚊成蚊防制和卫生杀虫剂使用策略提供了一定的科学依据。

拟除虫菊酯类杀虫剂质谱裂解规律的研究

在对多种拟除虫菊酯类杀虫剂的质谱数据进行归纳整理的基础上,分析研究了其质谱裂解规律。结果表明:拟除虫菊酯类杀虫剂在离子化条件下,大多数品种极易裂解。含三元环的羧酸酯类菊酯分子中的羰基与三元环间的碳碳键易发生α断裂,得到含三元环的的特征碎片离子,同时苯环的苄基位发生断裂后得到m/z 181和m/z 208的特征碎片离子,且丰度都较高;醚类结构由于醚键氧原子的吸电子能力较强,得到m/z 183的特征碎片离子。

棉铃虫对拟除虫菊酯类杀虫剂抗性研究进展

综述了棉铃虫对拟除虫菊酯类杀虫剂抗药性发生现状、抗药性产生的原因、抗药性机理、抗药性遗传及抗性治理等国内外有关方面的研究进展 。

拟除虫菊酯类杀虫剂的气相色谱鉴识

拟除虫菊酯类杀虫剂(Pyrethroid Insecticides)是在天然除虫菊酯的化学结构研究的基础上开发的一类新型仿生杀虫剂，具有高效、广谱、低残留等优点。目前国内杀虫剂市场上常见的拟除虫菊酯有杀灭菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯和氯菊酯，此外尚有丙烯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯和氟氰菊酯等。

苹果园慎用拟除虫菊酯类杀虫剂

天然除虫菊酯是除虫菊花的有效成分，是一种古老的植物性杀虫剂，其化学结构到20世纪40年代才被研究确定。此后，开始了类似物质的合成研究。人们把这些类似物质通称为合成拟除虫菊酯。这些早期品种与天然除虫菊酯一样，在光照下易分解失效，仅适用于室内条件下防治害虫。20世纪70年代初，英国化学家合成了第1个适用于防治农林害虫的光稳定性品种氯菊酯，此后不断出现许多光稳定性品种，被称为第2代拟除虫菊酯。20世纪80年代以来，其结构改变的研究仍在深入，并有了新的进展。目前我国市场上的拟除虫菊酯类杀虫剂有20类近30种产品，大多数系进口货。这类农药的主要特点是能防治多种果树害虫，具有较强的广谱性，其杀虫毒力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类提高10-100倍。对昆虫具有强烈的触杀作用，有些品种兼具胃毒或熏蒸作用，但都没有内吸作用。

世界拟除虫菊酯类杀虫剂的发展概况

1.拟除虫菊酯类杀虫剂是世界杀虫剂市场的支柱之一自20世纪80年代拟除虫菊酯杀虫剂问世以来,历经20余年的发展,已成为仅次于有机磷杀虫剂的主要杀虫剂系列。表1列出了拟除虫菊酯类杀虫剂的销售市场及占杀虫剂市场的比例;表2列出了2002、2003年各类杀虫剂的销售额及市场份额。

9种拟除虫菊酯类杀虫剂对瓜实蝇的产卵驱避作用测定

利用触角电位(EAG)和Y型嗅觉仪,测定瓜实蝇成虫对9种拟除虫菊酯类杀虫剂的EAG值,明确各药剂对瓜实蝇的驱避作用,并采用药剂处理苦瓜表面,统计药剂对瓜实蝇的产卵抑制作用。结果表明:9种药剂对瓜实蝇雌虫的EAG值均高于雄虫。溴氰菊酯对雌虫的驱避作用最强,驱避率为83.33%;氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和联苯菊酯也具有良好的驱避作用。在25 mg/L质量浓度下,氯氰菊酯对瓜实蝇雌虫的产卵抑制率最高,为70.3%;其次是溴氰菊酯,产卵抑制率为68.83%。氯氰菊酯和溴氰菊酯对瓜实蝇雌虫具有较好驱避作用和产卵抑制作用,在生产上可作为瓜实蝇产卵驱避药剂使用。

拟除虫菊酯类杀虫剂对蜜蜂的毒性和影响

蜜蜂是最重要的农业授粉昆虫之一,蜜蜂在授粉过程中极有可能接触到广泛使用的广谱杀虫剂-拟除虫菊酯,大多数拟除虫菊酯对蜜蜂等农业授粉昆虫有较高的毒性。本文对拟除虫菊酯类杀虫剂的作用机理进行了综述;总结了蜂群及蜂产品中拟除虫菊酯类杀虫剂的残留现状、拟除虫菊酯对蜜蜂的急性毒性以及亚致死效应,讨论了拟除虫菊酯类杀虫剂复配农药对蜜蜂的影响。认为:一方面要加强害虫的综合防控和绿色防控手段,用环境友好型的生物农药替换化学农药,合理科学地使用;另一方面,应加速研发高效防治靶标害虫以及对蜜蜂低毒或无毒的高度选择性杀虫剂,以保障蜜蜂授粉安全。

蚊虫对拟除虫菊酯类杀虫剂抗性研究进展

由于拟除虫菊酯类杀虫剂的大量应用,蚊虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的抗性发展日趋严重,目前已经成为最难防治的卫生害虫之一。本研究主要介绍蚊虫对拟除虫菊酯类杀虫剂的抗性现状、抗性遗传及风险评估和抗性机制等内容。