固定污染源废气监测用挥发性卤代烃标准气体制备不确定度研究

针对固定污染源挥发性卤代烃污染物的排放监测需求,采用称量法制备固定污染源废气监测用挥发性卤代烃标准气体(各组分具有浓度差异),并开展制备不确定度评定研究。通过分析原料试剂纯度、液态/气态组分称量、混合液配比、摩尔质量、气体残留等因素和环节引入的不确定度,确立标准气体制备不确定度评定流程。最终,确定固定污染源废气监测用挥发性卤代烃标准气体制备过程引入的相对扩展不确定度(k=2)小于1%。液态/气态组分称量和上一级中间气浓度引入的不确定度对特性量值不确定度的贡献较大,原料试剂纯度对不确定度的影响较小,摩尔质量和气体残留对不确定度的影响可忽略。

气相色谱法测定不同行业废气中14种挥发性卤代烃

采用气袋采样,气相色谱法分析了固定污染源废气中的14种挥发性卤代烃,各组分的曲3线相关系数均大于0.99,方法检出限为0.0003~0.6 mg/m^(3);采用本方法对钢铁、石油化工厂和汽修厂等多家企业进行实样测试,各行业的加标样品相对标准偏差1.2%~8.8%,加标回收率为74.3%~116%。本方法的各项特性指标均达到预期要求,为分析固定污染源废气中的挥发性卤代烃提供了更为直接有效的方法。

顶空气相色谱法同时测定生活饮用水中17种挥发性卤代烃

建立了顶空气相色谱法同时测定生活饮用水中17种挥发性卤代烃的分析方法。样品采用自动顶空进样技术,经DB–5毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)分离后,用电子捕获检测器检测。优化样品保存条件为加入0.5 g抗坏血酸,冷藏避光保存。优化顶空条件:平衡温度为70℃,平衡时间为30 min,NaCl添加量为2.5 g。使用4-溴氟苯作为质控物质,保证测定结果的准确性。17种挥发性卤代烃的标准曲线相关系数均不小于0.998,方法检出限为0.003~2μg/L,平均回收率为85.7%~105.7%,测定结果的相对标准偏差为1.0%~5.6%(n=6)。该方法快速、灵敏度高、重现性好,适用于生活饮用水中17种挥发性卤代烃的同时测定。

南海东北部及吕宋海峡邻近海域海水和大气中挥发性卤代烃的浓度分布与海-气通量

挥发性卤代烃(VHCs)是大气中一类重要的挥发性有机污染物。本文于2020年9月对南海东北部及吕宋海峡邻近海域海水及大气中的二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯氟甲烷(CFC-11)、溴甲烷(CH_(3)Br)和碘甲烷(CH_(3)I)的浓度进行了同步测量,探讨了4种VHCs浓度的水平分布及其影响因素,并估算了CH_(3)Br和CH_(3)I的海-气通量。结果表明,调查海域海水中CFC-12、CFC-11、CH_(3)Br和CH_(3)I的浓度平均值分别为(1.96±0.84)、(5.35±4.86)、(1.26±0.57)和(2.58±0.88)pmol·L^(-1)。海水中CH_(3)Br和CH_(3)I的分布是生物生产释放、陆源输入和光化学等多种因素共同作用的结果。大气中CFC-12、CFC-11、CH_(3)Br和CH_(3)I的浓度平均值分别为(480.65±68.55)、(184.07±31.22)、(9.21±4.35)和(1.13±0.65)pptv。结合气象参数和后向轨迹分析发现海洋洁净气团扩散、陆源污染气团的输送和海-气交换作用会共同影响大气中VHCs的分布。CH_(3)Br和CH_(3)I的海-气通量分别为(1.59±3.22)和(9.51±4.57) nmol·m^(-2)·d^(-1),表明调查期间南海东北部及吕宋海峡邻近海域是CH_(3)Br和CH_(3)I的源。

温度和pCO_(2)对中肋骨条藻释放挥发性卤代烃的影响

挥发性卤代烃(volatilehalocarbon,VHCs)是大气中一类重要的臭氧层破坏者和环境污染物,海洋微藻释放是大气VHCs的重要来源,在调节全球气候中起着至关重要的作用。该研究在2个温度(T=20、25°C)和2个CO_(2)分压(pCO_(2)=395、790 mg/L)条件下,模拟研究了温度和pCO_(2)升高对中肋骨条藻生长和3种VHCs(CHBr_(3)、CHBr_(2)Cl和CHBrCl_(2))释放量的影响。研究结果表明,pCO_(2)=395 mg/L,T=25°C时,中肋骨条藻的生长情况最佳;pCO_(2)=790 mg/L,T=20°C时,中肋骨条藻的生长情况最差。温度升高时,CHBr_(3)、CHBr_(2)Cl和CHBrCl_(2)的平均浓度分别增加了10.55%、9.45%和12.18%;pCO_(2)升高时,CHBr_(3)和CHBrCl_(2)的平均浓度分别降低了19.29%和30.80%;温度和pCO_(2)同时升高时,CHBr_(3)和CHBr_(2)Cl的平均浓度分别增加了8.06%和29.02%。该结果表明,温度和pCO_(2)同时升高对中肋骨条藻VHCs释放产生了协同效应,加剧了温室气体VHCs的释放。

山东省环境空气中挥发性卤代烃污染状况研究

为探究山东省挥发性卤代烃污染现状,对城市和企业周边环境空气样品采集,利用大气预浓缩-气相色谱/质谱法分析。结果表明山东省臭氧消耗物质履约执行情况整体较好,但存在四氯化碳排放。除臭氧层消耗物质外,最丰富的前5种物质为氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷和1,2-二氯丙烷,占总挥发性卤代烃的78.6%~86.2%。二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯和四氯乙烯分别是北半球背景点浓度的2.4倍、19.3倍、35.1倍和7.3倍,表明城市环境空气受到人为活动影响较大,存在较强的人为排放源。不同企业之间优势物种不完全一致,存在工艺排放特点,化工厂和农药厂周边环境空气浓度最高。

罐采样-预浓缩/气相色谱质谱法测定固定污染源废气中挥发性卤代烃研究

该文采用苏玛罐采样-低温预浓缩-气象色谱/质谱方法,建立分析固定污染源中35种挥发性卤代烃的方法。废气样品经苏玛罐收集,经过低温预浓缩后,将样品导入气相色谱质谱仪进行测定,并对整个方法进行验证。实验结果表明,35种挥发性卤代烃在0~10 nmol范围内线性良好。当取样量为400 mL时,方法检出限和方法精密度能够满足固定污染源废气中挥发性卤代烃的检测要求。

气质联用仪结合吹扫捕集测定固体废物中挥发性卤代烃

使用岛津GCMS-QP2020 NX气相色谱质谱联用仪结合吹扫捕集CDS 7000E建立了固体废物中30种挥发性卤代烃的测定方法。样品置于棕色吹扫捕集瓶中,挥发性卤代烃经吹扫捕集富集后用GCMS进行分析,以SIM方式进行采集,内标法定量。30种挥发性卤代烃在1.0~20μg/L的浓度范围内相关系数R在0.995以上。2.0μg/L标准溶液连续进样,峰面积RSD为1.21%~8.05%。加标浓度为1.0μg/kg时,平行试验3次,各组分的回收率在69.07%~138.07%之间。该方法前处理简单、灵敏度高,完全满足固废中挥发性卤代烃检测的要求。

自动顶空-气相色谱法测定生活饮用水中7种挥发性卤代烃

目的:建立一种自动顶空-气相色谱法同时测定生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、二氯一溴甲烷、四氯乙烯、一氯二溴甲烷、三溴甲烷7种挥发性卤代烃的分析方法。方法:生活饮用水样品经过75℃自动顶空进样器平衡30 min后进入气相色谱仪,经DB-624色谱柱分离,电子捕获检测器检测,保留时间定性,外标法定量。结果:7种挥发性卤代烃在2.0~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9950~0.9982,方法检出限为0.20~0.74μg/L,加标回收率平均值为75.0%~120%,相对标准偏差为2.8%~9.8%。结论:建立的实验方法操作简便、检出限低、有良好的精密度和准确度,能够满足生活饮用水中挥发性卤代烃的检测要求。

天然水中离子对消毒过程中挥发性卤代烃生成的影响

以天然水中的腐殖酸为研究对象 ,用其活性片段苯二酚和天然水做对比 ,研究了氯化过程中挥发性卤代烃的生成机理 ,并分析了天然水体中常见离子对氯化反应的影响 .结果表明 ,氯化过程中三卤甲烷和三卤乙烷是稳定产物 ,随着反应时间和加氯量的增加产生量增加 ;烯烃为不稳定的中间产物 ,实验过程中偶尔有检出 ;1 1 2 2 四氯乙烷为相对稳定的中间产物 ,随着反应时间和加氯量的增加先增加而后减少 .天然水中的溴离子对挥发性卤代烃的生成有一定的促进作用 ;铵离子和镁离子对氯化产物有不同程度的抑制作用 ;

吹扫-捕集气相色谱法测定海水中挥发性卤代烃

挥发性卤代烃（VHC）是大气中的痕量气体，对臭氧层损耗和温室效应有重要作用。海洋是大气中VHC的主要自然排放源，开展海洋VHC的研究有助于了解海洋对大气VHC和全球变暖的贡献。本文建立了吹扫-捕集与气相色谱-微池电子捕获检测器联用技术（P—T—GC（ECD）分析海水中6种VHC的方法，确定了吹扫-捕集条件和气相色谱分离条件。该方法的检测限在0．003～0．369ng·L^-1之间；相对标准偏差是1．83～3．97；加标回收率为98．1％～110．2％；相关系数在0．9973-0．9998之间。可准确地测定海水中6种VHC。

挥发性卤代烃的天然来源及其生成机制

天然产生的挥发性卤代烃(VHC),对大气中VHC的源汇平衡有显著影响。不同生态系统中VHC的天然生成机制存在很大差异,有许多天然过程还不为人们所了解。该文对海洋、陆地等生态系统中VHC的天然来源及其产生机制进行了较全面的综述。

中国69个城市地下水挥发性卤代烃污染检测与特征研究

为了初步掌握中国主要城市地下水挥发性卤代烃污染状况和特征,在中国69个城市开展了地下水挥发性卤代烃污染检测与特征研究,采集地下水样品791组,采样井均为工农业生产和生活饮用水水井;依据US EPA 8260B检测方法,采用气相色谱/质谱联用分析仪器(P&T-GC/MS),分析和测试了氯仿、四氯化碳、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯和二氯甲烷等15种挥发性卤代烃的质量浓度。结果表明:在791组地下水样品中,有406组样品至少有一种挥发性卤代烃组分被检出,检出率为51.33%;各组分中,氯仿的检出率最高,为20.35%,其他组分的检出率为0.25%～5.06%;氯乙烯在所有样品中均未检出;有13组样品的单项组分超标,超标率为1.64%;超标率由高到低分别为四氯化碳(0.76%)、氯仿(0.25%)、1,2-二氯乙烷(0.25%)、三氯乙烯(0.13%)、1,1,2-三氯乙烷(0.13%)、1,2-二氯丙烷(0.13%);超标井均为非供水水源地水井。检测与研究结果表明:中国主要城市地下水挥发性卤代烃污染物检出率较高,检测的69个城市中71%的城市至少有一种挥发性卤代烃被检出,且潜水的检出率高于承压水,但总体超标率较低。

食用油脂中挥发性卤代烃的HS-SPME-GC联用分析

目的:建立进出口油脂中挥发性卤代烃(VHHs)的顶空-固相微萃取-气相色谱(HS-SPME-GC)联用分析方法。方法:采用Supelco公司5种SPME纤维头对食用油脂进行顶空萃取,比较不同萃取纤维的萃取效率,分别考察萃取温度、时间、顶空体积等对萃取效果的影响。用毛细管色谱柱分离萃取成分、气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)进行检测。结果:优选的SPME纤维头为75μm碳分子筛-聚二甲基硅氧烷(CAR/PDMS)。于15mL顶空萃取瓶中加入9mL食用油,在60℃恒温水浴中萃取30min后,290℃解吸3min进行GC分析。方法检测限为0.02～1.4ng/mL,回收率在89%～105%之间,相对标准偏差(RSD)小于8.5%(n=5)。结论:该方法具有操作简便、快捷、灵敏度高、检测限低、不使用有机溶剂等特点,适合于食用油脂中挥发性卤代烃的检测。

某市自来水中挥发性卤代烃污染的研究

源水经氯化后水中挥发性卤代烃种类和含量明显增加。不同季节水中挥发性卤代烃含量不同,丰水期含量最高,不同处理工艺对水中挥发性卤代烃含量有显著影响。

北黄海海水中挥发性卤代烃的分布和海-气通量研究

用吹扫-捕集气相色谱法对北黄海常见的4种挥发性卤代烃（VHC）的研究表明,秋季北黄海表层海水中CHCl3,C2HCl3,CHBr2Cl和CHBr3的浓度和平均值分别为9.9~63.4（14.1±8.1）,7.1~29.4（15.4±6.2）,0.1~30.3（8.8±10.0）和4.2~56.4（21.6±12.2）pmol/dm3。这4种VHC在水平分布上呈现一定的空间变化,其浓度可能是陆地径流、人为活动和生物产生的影响程度不同造成的。VHC在垂直分布上受到地理位置和水文条件的不同影响,在不同站位有较大差异。周日变化研究表明,VHC具有一定的周日变化特征,受光照和潮汐等因素的共同影响最大值均出现在13：00—16：00。采用Liss和Slater双层模型理论对北黄海表层海水和大气之间CHCl3,C2HCl3和CHBr3的海-气通量进行估算,得到这3种物质在北黄海的海-气通量平均值和范围分别为14.8（0.2~104.4）,23.2（1.8~93.0）和15.6（0.7~55.1）nmol/（m2.d）。结果表明,在秋季该研究海域是大气CHCl3,C2HCl3和CHBr3的源。

饮水中的挥发性卤代烃研究

阐述了源水氯化消毒过程中产生挥发性卤代烃机理．通过模拟消毒处理，研究了各种环境条件如活性氯浓度、ｐＨ值、时间等对卤代烃形成的影响．对氯仿挥发动力学做了初步探讨，同时对具有相同处理过程的游泳池中的卤代烃也作了含量调查．

黄海海水微表层和次表层中挥发性卤代烃的浓度和分布

挥发性卤代烃(VHCs)是大气中的痕量气体,对臭氧层损耗和温室效应有重要作用。海洋是大气中VHCs的重要自然排放源,开展海洋VHCs的研究有助于了解海洋对大气VHCs和全球变暖的贡献。于2006年4月对中国黄海微表层、次表层中6种挥发性卤代烃的浓度和分布进行了研究。结果表明:微表层中CHCl3,CCl4,C2HCl3,C2Cl4,CHBrCl2和CHBr2Cl的浓度分别为2.91～45.88(10.31±8.07),0.20～2.74(0.80±0.64),1.13～32.07(11.43±6.53),0.16～73.68(17.10±15.57),0.08～1.64(0.43±0.34)和0.22～14.20(4.35±3.53)pmol.dm-3;次表层中各浓度分别为2.02～38.55(10.38±7.80),0.12～2.14(0.80±0.54),1.50～26.80(11.90±6.74),0.96～73.45(16.58±14.97),0.06～1.88(0.42±0.34)和0.27～25.24(4.95±4.92)pmol.dm-3;总的来说,在微表层、次表层中CCl4,CHCl3,C2HCl3和C2Cl4浓度的水平分布由于受到陆源输入的影响,从近岸往远海呈现逐渐降低的趋势。具有生物来源的CHBrCl2和CHBr2Cl在微表层和次表层中的浓度与叶绿素a(Chl-a)的分布相似,从近岸往远海呈现增高趋势。从微表层的结果来看,6种VHCs并未得到明显的富集,可能与微表层水与本体水的垂直混合有关。相关性研究结果表明,6种VHCs在微表层和次表层的浓度与盐度、温度、风速、Chl-a等参数并没有明显的相关性。本文估算出CCl4的海-气通量为-83.50×10-5g.m-2.a-1。

顶空气相色谱法测定水中多种挥发性卤代烃

目的:建立水中多种挥发性卤代烃的测定方法。方法:采用顶空毛细管气相色谱法测定水中碘甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯化碳等8种卤代烃。结果:用建立的方法对人工合成水样进行测定,平均加标回收率为82.56%-113.69%,变异系数为1.23%-7.84%。最低检测限为0.00045-48.79μg/L。对自来水的分析中有5种卤代烃检出。结论:所建立的方法简便、快速,具有较好的精密度与准确度,可用于水中挥发性卤代烃的测定。

挥发性卤代烃地表水环境样品保存方法研究

针对国内外监测技术规范对挥发性卤代烃样品保存条件不一致的问题,开展不同因素对挥发性卤代烃样品保存的影响研究。结果表明,调节pH≤2可使水样中挥发性卤代烃的损失率减少2%～25%;在水样中加入抗坏血酸或硫代硫酸钠可减少目标物的损失率约10%。挥发性卤代烃样品的最佳保存条件:加盐酸调节水样pH≤2,加10%硫代硫酸钠或抗坏血酸除余氯(有余氯时),冷藏,14 d内完成测试。在实际工作中,对未受余氯影响的集中式饮用水源地水样,特别是水库水样,若能在2 d内完成测试,在冷藏保存的条件下,可以考虑不调节pH,不添加固定剂。