添加剂对堆肥过程中挥发性有机物(VOCs)的减排效果

为明确添加剂对堆肥挥发性有机物(Volatile organic compounds,VOCs)排放的减排效果和影响因素,通过文献筛选出吸附类添加剂(活性炭和沸石)与有机酸类添加剂(柠檬酸和草酸)开展实验研究。在鸡粪-玉米秸秆堆肥实验中,设置5个处理,分别为对照(CK)、添加活性炭、添加沸石、添加柠檬酸和添加草酸处理。研究对象包括115种VOCs、三甲胺和6种含硫有机挥发气体(二甲硫醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、甲硫醇、乙硫醇、乙硫醚)。结果表明:在28 d的好氧发酵中,所有处理均达到50℃并维持7 d,满足无害化标准。检出110种VOCs、三甲胺和3种含硫有机挥发气体(二甲硫醚、二甲基二硫醚,二甲基三硫醚)。VOCs的排放集中在前9 d,在第3天时VOCs达到峰值。5个处理在堆肥第3天检测到的VOCs浓度范围为169.22~548.26 mg·m^(-3)。4种添加剂对各类VOCs均有减排效果。在第3天,活性炭、沸石、柠檬酸和草酸对烷烃类的减排效率分别为79%、26%、77%和46%,对卤烃类的减排效率分别为96%、38%、93%和97%,对芳香烃类的减排效率分别为28%、11%、24%和53%。从堆肥第6天开始只有沸石对各类VOCs有减排效果,最高减排效率为30%。针对含硫有机挥发气体减排,减排效果依次是草酸>柠檬酸>沸石>活性炭。4种添加剂对含硫有机挥发气体均有减排效果,但是对三甲胺没有减排效果。综合堆肥前9 d VOCs的减排情况,4种添加剂中沸石对各类VOCs减排效果最好。堆肥过程中添加沸石有利于VOCs和其他气体的协同减排,并且对土壤和农作物不存在风险,所以沸石在堆肥工程中有广阔的应用前景。

脐橙腐烂过程中挥发性有机硫(VOSCs)的质量浓度和组成变化特征分析

实验室模拟脐橙自然腐烂1个月,采用预浓缩系统与气相色谱质谱联用(GC-MS)技术分析脐橙腐烂过程中释放出来的挥发性有机硫(VOSCs)成分、质量浓度和组成的变化规律。结果表明,在新鲜脐橙和腐烂过程中的脐橙释放的气体中均检测到了二甲基硫醚(DMS)、二硫化碳(CS2)和二甲基二硫醚(DMDS)3种VOSCs;3种VOSCs和总挥发性有机硫(TVOSCs)的质量浓度在新鲜脐橙释放的气体中均很低,随腐烂时间延长而不断增大达到最大,然后随腐烂时间降至很低并趋于稳定;新鲜脐橙和脐橙腐烂前2d释放的VOSCs主要为CS2,腐烂2d后释放的VOSCs主要为DMS。

甲硫氨酸和水分对土壤挥发性有机硫化物通量的影响

通过静态箱采样和Entech7100预浓缩仪-GC-MS分析了甲硫氨酸和土壤水分对羰基硫(COS)、二甲基硫醚(DMS)、二硫化碳(CS2)和二甲二硫醚(DMDS)等4种挥发性有机硫化合物(VOSCs)吸收或释放的影响.结果表明,土壤水分主要影响土壤COS和DMS通量.含水量低时,土壤吸收COS,释放DMS;接近或超过最大持水量时,土壤释放COS和DMS,且DMS释放速率显著增加,这可能主要受土壤Eh值的影响.添加甲硫氨酸后,土壤DMDS和DMS释放量显著增加,两者释放量接近所观测四种VOSCs总释放量的100%,说明甲硫氨酸是DMDS和的DMS重要前体物.DMDS与DMS释放速率峰值出现时间相同,而COS与CS2释放速率峰值出现时间基本一致,可能是不同VOSCs受不同土壤微生物和酶的影响所致.

啤酒中的挥发性含硫化合物——有机挥发性含硫化合物（二）

啤酒中的有机挥发性含硫化合物有几十种，例如二甲基硫（DMS）、二乙基硫（DES）、甲基乙基硫（MES）、甲硫醇（MESH）、乙硫醇（EtSH）、二甲基二硫化合物（DMDS）、二甲基三硫化合物（DMTS）、甲硫乙酸酯（MeSAC）等。这些有机含硫化合物以二甲基硫的含量最高（正常啤酒中的DMS含量小于50μg／L），由此可知啤酒中有机含硫化合物的含量非常低，因此要研究啤酒中的有机含硫化合物难度非常大。由于检测的原因，目前酿造者最关注的有机含硫化合物主要有：二甲基硫、二甲基二硫化合物、二甲基三硫化合物、3-甲基-2-丁烯-1-硫醇（MBT），本文就这几种有机含硫化合物进行阐述。

催化燃烧法处理挥发性有机化合物研究进展

挥发性有机化合物(VOCs)是大气环境污染的主要来源之一,目前催化燃烧法已成为VOCs最为有效的处理技术。从催化剂种类、活性成分、催化特性及应用等方面对贵金属、非贵金属催化剂(包括过渡金属氧化物、尖晶石型、钙钛矿型催化剂)进行了阐述,同时重点综述了硫对催化燃烧VOCs反应过程的影响,针对现有催化剂抗硫能力差,提出今后催化燃烧催化剂的改进方向和研发重点,展望未来发展前景。

城市生活垃圾初期降解挥发性有机物释放特征

采用实验模拟方法,研究了城市生活垃圾初期降解阶段的VOCs（挥发性有机物）释放特征.研究结果表明,72 h内垃圾总挥发性有机物（TVOCs）释放率为9.67~20.30 mg.kg-1,其中换气率为24%的工况,释放率最低.TVOCs中酮类物质占70%~80%,硫醚类物质占10%~20%;其中硫醚类物质是主要的致臭组分.TVOCs释放呈前段高、中间低、末段再升高的特征,但形成恶臭的硫醚类却呈单调上升趋势.通风良好的堆积条件会抑制初期降解阶段VOCs的释放,而好氧微生物接种具有控制该阶段生活垃圾VOCs释放的潜力.

环境空气中挥发性有机硫化物采样方法的研究

介绍采用气相色谱法建立环境空气中挥发性有机硫化物分析及采样时遇到的问题 ,着重讨论了有机硫化物的采样方法的选择 ,回顾了对石化行业挥发性有机硫化物样品采集取得经验 ,并展望今后采集有机硫的前景 。

催化燃烧法处理挥发性有机物的研究进展

就贵金属、非贵金属催化剂(包括过渡金属氧化物、尖晶石型、钙钛矿型催化剂)的活性组分、应用特点等方面进行了阐述,总结了最近几年在该领域内取得的进步。概述了硫化物存在而引起的硫中毒,影响催化剂效率和寿命的现象的主要原因,对催化剂的作用机理及影响。针对现阶段存在的问题,提出今后催化燃烧催化剂的改进方向和研发重点。

煤化工环保应重视挥发性有机物治理

实现环保达标排放是煤化工行业必须完成的任务。在煤化工项目设计、建设、试车和运行的全流程,都严格遵守环保要求,通过竣工验收和日常监管,是煤化工项目运营者面临的真正挑战。在煤化工企业的实际运行中,散发出的气味甚至恶臭是影响企业与地方居民关系的重要因素,在硫回收装置正常运行的情况下,这种气味主要由挥发性有机物（VOCs）的排放引起。2014年12月,环境保护部印发《石化行业挥发性有机物综合整治方案》（以下简称《方案》）,要求煤化工等其他化工相关企业可参照本方案有关要求开展工作。

储罐挥发性有机化合物治理技术的应用

油品罐区挥发性有机化合物(VOCs)主要排放源为储罐呼吸、油品装卸、静密封点、跑冒滴漏等。现有的VOCs治理治理措施有吸收、冷凝、吸附、燃烧等技术路线,由于罐区油品组成复杂、浓度较高,其VOCs需组合多种技术路线进行有效的控制与管理。中国石化上海石油化工股份有限公司某罐区一期采用“冷凝-脱硫-吸附”工艺,主要处理苯罐、污油罐废气,其中冷凝机组对苯、污油罐混合废气的去除率约为90%;随着环保要求的提高,二期将罐区未处理的汽油及组分罐、柴油罐废气进行处理,采用“碱洗脱硫-冷凝-蓄热燃烧”工艺,确保排放指标能满足最新大气排放标准。

HS-SPME结合GC-MS分析真空冷冻干燥香椿中挥发性成分

采用顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气质联用(GC-MS)分析真空冷冻干燥处理后香椿中的挥发性成分,运用单因素实验确定萃取参数,并重点分析与香椿风味相关的含硫化合物变化。结果表明:在萃取温度60℃的条件下,采用65μm PDMS/DVB型号的萃取头萃取40 min,萃取效果最佳。GC-MS分析显示,冻干处理前后的香椿的挥发性成分主要为含硫类、萜烯类、醇类、酯类等,对与香椿特征性风味有关的挥发性有机硫化物进行分析比较,发现冻干后的香椿中与香椿风味有关的物质如硫化丙烯、2-巯基-3,4-二甲基-2,3-二氢噻吩、2,5-二甲基噻吩、3,4-二甲基噻吩的含量无明显变化。本研究为真空冷冻干燥技术在香椿贮藏等方面的应用提供一定理论基础。

挥发性有机硫化合物释放的研究与展望

在介绍硫的生物地球化学循环的基础上，概述了几种挥发性有机硫气体ＤＭＳ，ＣＯＳ，ＭＳＨ，ＣＳ２和ＤＭＤＳ从各种自然源（主要是生物源）释放的情况，着重阐述了陆地生态系统中各种生物硫源的释放情况，列举了测定这些释放的硫通量的方法，并且对有机硫气体的大气行为及环境影响也作了论述。

固定污染源废气-甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定标准发布

日前,生态环境部发布了-甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定标准(征求意见稿)-气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法,本标准适用于固定污染源废气中甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、甲乙硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、噻吩共8种含硫挥发性有机化合物的测定。

水源水库致嗅类挥发性有机硫化物时空变化特性

为研究山东周村水库水体中致嗅类挥发性有机硫化物(VOSC)的时间空间变化趋势,通过吹扫捕集-气相色谱质谱连用法(P&T/GC-MS)检测分析确定水库水体中典型的VOSC,并在7—12月对水库进行连续监测,同时结合温度,溶解氧水平,氧化还原电位,硫酸根浓度和硫化物浓度分析该物质含量随时间和空间的变化特性。结果表明,周村水库中较典型的VOSC为乙硫醇,二甲基三硫醚,这2种物质浓度随温度变化明显,温度越高,水中含量越大,具有较强季节性。二者浓度随着水深增加而增大,其中溶解氧含量为主要影响因素,强还原态环境对硫醚硫醇的释放也有一定促进作用。通过水库原位围隔曝气实验证明,向水中曝气充氧能有效降低水库水体中乙硫醇和二甲基三硫醚的含量,曝气量为15 L·h^(-1)时连续运行72 h的去除率分别为90%和80%以上。

珠江口淇澳岛海岸带沉积物中硫酸盐还原和不同形态硫的分布

对珠江口淇澳岛海岸带3个站位(QA-11,QA-9和QA-14)的沉积物中不同形态的还原硫(酸可挥发性硫,黄铁矿和有机硫)、总有机碳(TOC)和孔隙水中SO42-,甲烷浓度进行了测定,并且利用稳态扩散模型计算其中2个站位(QA-9和QA-14)硫酸盐还原通量[1.74和1.14 mmol/(m2.d)]和甲烷厌氧氧化通量[0.34和0.29 mmol/(m2.d)]。研究结果表明由于潮间带沉积物受到SO42-供给的限制,因此位于潮间带的QA-11站位硫酸盐还原带较浅(约16 cm);在潮下带的QA-9和QA-14站位,随离海岸距离和水深的增加,硫酸盐还原通量呈现减小的趋势,并且硫酸还原逐渐受到可利用活性有机质的限制;甲烷厌氧氧化对硫酸盐还原的贡献表现出增加的趋势,由19.2%增加至25.5%。三个站位沉积物中按不同形态还原硫含量由大到小列出,它们是有机硫(OS)、黄铁矿(DS)、酸可挥发性硫(AVS)。沉积物中AVS的空间分布与硫酸盐还原通量有正相关性。QA-11和QA-14站位的黄铁矿与AVS硫的含量比值大于3,分别为7.9和3.6,表明两个站位的黄铁矿形成可能受硫酸盐还原作用的控制;QA-9站位黄铁矿与AVS硫的含量比值为2.2,暗示AVS向黄铁矿转化受到可利用活性铁的限制。

绿洲土壤含硫气体释放的环境影响因素研究

挥发性含硫化合物(VOSCs),如H2S、COS、DMS、CS2和CH3SH等在全球硫循环中有着重要作用。通过室内培养分析了环境条件对新疆地区土壤释放的VOSCs的影响。单因素和正交试验的结果表明,土壤水分、温度、硫源物质和pH值是影响土壤CS2和DMS释放的主要因素。当土壤水分为50%～100%、温度35～45℃、硫源物质添加量在2.5 mg/g左右和pH值接近中性的条件下,土壤释放的CS2和DMS显著增加。

新燃料动力船排放监测与验证需求必要性探讨

船舶排放到大气的废气中,主要包含破坏臭氧层的臭氧消耗物质、造成环境污染的氮氧化物、硫氧化物和挥发性有机物,以及导致气候变暖的二氧化碳等温室气体。通过国际海事组织(IMO)的不懈努力,国际航行船舶的臭氧消耗物质和大气污染物排放已得到有效控制,对二氧化碳排放的控制,尽管IMO起步较早,受技术成熟度及化石燃料的可替代性限制,减排效果有限。

VOCs燃烧催化剂耐硫性新进展

挥发性有机化合物(VOCs)作为细颗粒物(PM_(2.5))、臭氧(O_(3))复合型污染物的重要前驱体,其治理工作已被列为国家“十三五”环保治理的重要任务之一;“十四五”进一步指出,要加强城市大气质量达标管理,推进PM_(2.5)和O_(3)协同控制,加快挥发性有机物排放综合整治。在各种VOCs处理技术中,催化燃烧处理VOCs效率高、无二次污染,是VOCs处理的最有效方法之一。但在实际应用过程中,煤化工(焦化)等工业源排放的有机废气中均存在含硫组分,会与催化剂作用导致催化剂硫中毒。因此,对催化剂进行调控设计,提高催化剂的耐硫性对VOCs治理具有重要意义。通过分析VOCs的催化燃烧机理,指出活性氧在催化燃烧VOCs过程中的重要作用;分析了催化剂的硫中毒机理,指出催化剂硫中毒的原因,根据催化燃烧和硫中毒机理归纳总结了提高催化剂耐硫性的途径;同时,给出了耐硫性催化剂的表征技术。最后,根据国内外研究现状和技术水平,指出目前耐硫催化剂合成中存在的困难和未来的研究重点。VOCs的催化燃烧有3种反应机理,活性氧类型与反应机理相关,而活性氧类型和浓度与催化剂的耐硫性密切相关,因此,确定催化反应机理,明析活性氧物种类型,提高催化剂的氧还原能力对提高催化剂的耐硫性至关重要。根据催化剂的硫中毒机理,硫化物与VOCs分子竞争吸附占据吸附活性位点,导致活性位点减少,催化剂失活;硫化物与催化剂组分发生化学反应生成硫酸盐,堵塞催化剂孔道,覆盖催化剂活性位,导致催化剂硫中毒。通过引入助剂可以调节催化剂的酸碱性,催化剂的弱酸性可以减弱对硫化物的吸附;通过引入助剂和添加可硫酸化载体可以减弱活性组分与硫化物的作用,减弱活性组分的硫酸化;水和硫化物在催化燃烧体系中共存时,可阻碍硫酸根在催化剂表面的沉积,含有大量表面羟基的湿式硫酸盐催化剂具有更高的表面酸性,从而促进催化活性。通过提高催化剂的氧化还原性能、抑制对硫化物的吸附、减弱活性组分与硫化物的作用及调控气体组成4种手段可改善催化剂的耐硫性。

湿法脱硫系统运行及改造总结

从装置配置、工艺成分控制、工艺管理等方面介绍了实现湿法脱硫系统长周期稳定运行的经验。因脱硫系统的再生槽尾气、脱硫循环水热水池和硫回收沉淀池排放的废气无法满足新的环保排放要求,新建了脱硫系统挥发性有机物(VOCs)回收装置。VOCs回收装置投入运行后,排放气体中H_(2)S、NH_(3)的质量浓度分别低于0.2、5 mg/m^(3),均达到了设计排放要求。

不同有机基质诱发的水体黑臭及主要致臭物(VOSCs)产生机制研究

目前在研究湖泛发生方面还主要停留在视觉(黑色)水平,嗅觉(臭味)因为更加难以判断,有关致臭机制及致臭物质的研究仍停留在检测分析和理论假设方面,缺乏有效的证据证实.采用自制室内模拟装置研究不同有机基质作用下黑臭发生的情况,以确定挥发性有机硫化物(VOSCs)的前驱物并初步研究其降解机制.结果表明,有机物只要达到一定负荷水平(1.0 g.L-1)对水体均有致黑作用,但含硫有机物能使水体在7～13 d就变黑,而不含硫有机物需要13 d以上才能使水体变黑,且含硫有机物能使水体颜色变得更深(最高色度值达410度以上).只有含硫有机物才具有致臭作用,其中二甲基二硫醚(DMDS)、二甲基三硫醚(DMTS)和二甲基四硫醚(DMTeS)是黑臭水体主要的致臭物质.根据蛋氨酸降解产生的VOSCs情况,可确定蛋氨酸为VOSCs的主要前驱物.蛋氨酸以生物降解为主,硫酸还原菌(SRB)是水环境中重要的蛋氨酸降解菌之一,添加SRB使蛋氨酸快速分解为以DMDS、DMTS和DMTeS为主的VOSCs,降解率在第35 d高达95%,并使黑臭暴发的时间从13 d提前至8 d;产甲烷菌对蛋氨酸降解有抑制的趋势,其大量存在可能会抑制小分子硫化物的形成,因此添加甲烷菌抑制剂使黑臭暴发时间提前1 d.非生物降解是蛋氨酸降解的次要途径,仅能使蛋氨酸发生初步降解而水体始终未变黑.