负载型纳米Pd/Fe对挥发性氯代烃的去除

氯代烃的污染治理已成为当今世界最热门的研究领域之一。以水体中最常见的氯代烃污染物1,1-二氯乙烯(1,1-DCE)、林丹(γ-HCH)为主要目标污染物,探讨了不同条件下负载型纳米Pd/Fe对氯代烃的去除效果。负载型纳米Pd/Fe采用浸渍→液相还原→还原沉淀的方法制备,透射电镜显示采用该方法制备的负载型金属钯和铁的平均粒径均在纳米级范围内。负载型纳米Pd/Fe具有较高的表面反应活性,当负载型纳米Pd/Fe用量为40 g/L、反应时间达2 h时,1,1-二氯乙烯和林丹的去除率分别达到85%和100%。脱氯率与Pd/Fe投加量、钯含量、初始pH值、反应温度等因素有关,与溶液的初始浓度关系不大。负载型纳米Pd/Fe对1,1-DCE和γ-HCH去除均符合一级反应动力学方程,速率常数分别为0.528 3 h-1及2.012 9 h-1,反应的半衰期t1/2分别为1.31 h和0.34 h。推断在反应过程中,Fe腐蚀产生的H2为主要还原剂,Pd是良好的加氢催化剂,在金属颗粒表面形成高浓度反应相,使反应短时间内完成。

基于GasBench-IRMS的挥发性氯代烃碳氯同位素指纹特征分析

挥发性氯代烃(VCHs)是一种有毒工业原料。近年来,我国地下水VCHs污染日趋严重,而寻找地下水中VCHs的污染源是其污染防治的难点和关键。为了查明国内VCHs的碳、氯同位素组成特征,为地下水VCHs污染源解析提供二维同位素信息,利用一种单体碳、氯稳定同位素分析新技术,对国内3个厂商生产的4种VCHs试剂(TCE、PCE、DCM、CT)进行了测试,并与国外数据进行了对比。结果显示,国内VCHs试剂的δ13CPDB值在-51.09‰^-24.62‰之间,δ37ClSMOC值在-1.23‰~6.73‰之间。生产原料、生产工艺的差异使得不同厂商生产的VCHs试剂具有不同的碳、氯同位素组成,即"同位素指纹"特征,与单一同位素相比,二维同位素能够更好地表征这种特征,可为地下水中VCHs的来源解析提供更加可靠的依据。

两次相平衡/气相色谱法测定水中挥发性氯代烃

本文选择6种水中挥发性氯代烃作为研究对象,提出了两次相平衡/液上气相色谱法测定水中挥发性有机物的方法.系统推导了气液等体积和非等体积平衡,只分析气相就可测定水相浓度的理论关系式,研制了可变相平衡器.实测水中6种挥发性氯代烃的回收率在75—112%之间,相对标准偏差和相对误差小于13%.检出限范围在0.002—7μg·1^(-1).

毛细管气相色谱法同时测定挥发性卤代烃及氯代苯

本文报道用毛细管气相色谱法同时测定挥发性卤代烃及氯代苯。采用吹扫 -捕集法富集样品 ,应用大口径厚液膜弹性石英毛细管柱分离 ,方法操作简便 ,准确度和重现性好 。

P&T/GC/MS/SIS法在加氯消毒饮用水中痕量挥发性氯代烃测定中的应用

以吹扫捕集-气相色谱-质谱联用选择离子存储法(P&T/GC/MS/SIS)测定自来水中微量挥发性、氯代烃,确定了最佳定性、定量操作条件,同时探讨了改变原水中加氯量对三氯甲烷形成量的影响。当进样量为5．00mL时,四种氯代烃的线性范围为(0—50)μg/L,相关系数达0．9991以上;相对标准偏差RSD＜9．8%;相对误差＜7．6%,样品加标回收率为88%—128%,检测限在(0．0006-0．26)μg·L^(-1)。操作方法方便,结果令人满意。

挥发性氯代烃在土壤中的吸附行为研究进展

挥发性氯代烃(Volatile chlorinated hydrocarbons,VCHs)是工业污染场地的常见污染物,在非饱和带存在于土壤气相、水相、固相或以高密度非水相液体(Dense non-aqueous phase liquids,DNAPL)的形式存在,形成一个动态平衡系统。土壤对VCHs的吸附不仅影响土壤中的污染物浓度,而且极大地影响VCHs的迁移转化行为。根据VCHs在土壤中的吸附机制,可以对土壤中的VCHs浓度进行预测,优化各种模型参数,指导污染修复及管理工作。本文总结了VCHs在非饱和带土壤中的相间分配特征,吸附机制及其影响因素,特别探讨了土壤有机碳、矿物及水分对吸附的影响,提出了当前研究中存在的问题,并对将来研究进行了展望。

P&T/GC/MS/SIS法在加氯消毒饮用水中痕量挥发性氯代烃测定中的应用

以吹扫捕集-气相色谱-质谱联用选择离子存储法(P&T/GC/MS/SIS)测定自来水中微量挥发性氯代烃,确定了最佳定性定量操作条件,同时探讨了改变原水中加氯量对三氯甲烷形成量的影响。当进样量为5.00mL时,四种氯代烃的线性范围为0～50ug/L,相关系数达0.9991以上;相对标准偏差RSD<9.8%;相对误差<7.6%,样品加标回收率为88%～128%,检测限在0.0006～0.26μg.L-1。方法操作方便,结果令人满意。

正己烷萃取-气相色谱法测定地下水中5种挥发性氯代烃的方法优化

通过优化传统液-液萃取方法及气相色谱检测条件,建立了一种同时测定地下水中四氯乙烯、三氯乙烯、四氯化碳、三氯甲烷及1,2-二氯乙烷5种混合挥发性氯代烃的方法。结果表明:在萃取剂正己烷与待测样品体积比为5∶1的情况下,涡旋3 min后各污染物质一次萃取率最高;在该最优条件下进行方法优化,表明四氯乙烯、三氯乙烯、四氯化碳、三氯甲烷及1,2-二氯乙烷的检出限分别为2.6、3.0、2.5、3.8、35.9μg/L,空白加标回收率为97.3%~114.6%,低浓度与高浓度样品加标回收率分别为90.8%~113.3%、107.4%~114.5%。该优化方法缩短了传统液-液萃取方法的萃取时间,提高了污染物的一次回收率,对取自于代表场地的地下水样品中5种挥发性氯代烃浓度检测结果与吹扫-捕集气相色谱法检测结果基本一致。

吹扫捕集-气相色谱质谱法同步测定水中挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物

建立了吹扫捕集气相色谱质谱联法同时测定水中卤代烃、氯代苯和苯系物的方法,对吹扫条件和解析条件进行了优化。结果表明,经分析条件优化后,目标化合物的曲线相关系数在0.995～0.999 5之间,检出限在0.03～0.49μg/L之间,相对标准偏差在1.28%～7.29%之间,具有很好的线性和精密度。方法用于地表水、生活污水和化工废水中23种有机物的测定,并进行了加标回收实验,地表水回收率在97.2%～109.9%之间,生活污水回收率在93.2%～113.1%之间,废水回收率在93.1%～106.4%之间,表明方法具有很好的准确度,可用于地表水、生活污水和化工废水中有机物的测定。

挥发性氯代烃检测管速测技术

在阐述检测管测试原理的基础上,介绍了国内外挥发性氯代烃气体检测管的发展现状,展望了检测管在我国土壤和地下水污染快速诊断方面应用推广的前景及存在的问题。

中国69个城市地下水挥发性卤代烃污染检测与特征研究

为了初步掌握中国主要城市地下水挥发性卤代烃污染状况和特征,在中国69个城市开展了地下水挥发性卤代烃污染检测与特征研究,采集地下水样品791组,采样井均为工农业生产和生活饮用水水井;依据US EPA 8260B检测方法,采用气相色谱/质谱联用分析仪器(P&T-GC/MS),分析和测试了氯仿、四氯化碳、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯和二氯甲烷等15种挥发性卤代烃的质量浓度。结果表明:在791组地下水样品中,有406组样品至少有一种挥发性卤代烃组分被检出,检出率为51.33%;各组分中,氯仿的检出率最高,为20.35%,其他组分的检出率为0.25%～5.06%;氯乙烯在所有样品中均未检出;有13组样品的单项组分超标,超标率为1.64%;超标率由高到低分别为四氯化碳(0.76%)、氯仿(0.25%)、1,2-二氯乙烷(0.25%)、三氯乙烯(0.13%)、1,1,2-三氯乙烷(0.13%)、1,2-二氯丙烷(0.13%);超标井均为非供水水源地水井。检测与研究结果表明:中国主要城市地下水挥发性卤代烃污染物检出率较高,检测的69个城市中71%的城市至少有一种挥发性卤代烃被检出,且潜水的检出率高于承压水,但总体超标率较低。

南充市饮用水挥发性卤代烃污染水平研究

为了解南充市饮用水挥发性卤代烃（ＶＨＨ）污染水平，于１９９２～１９９８年采集市政供水和自备集中式供水样１２８件，以气相色谱法分析氯仿（ＣＨＣｌ３）和四氯化碳（ＣＣｌ４）含量。结果表明全部水样均检出ＣＨＣｌ３（０．０６～２２．１３μｇ／Ｌ）和ＣＣｌ４（０．０２～２．５μｇ／Ｌ）。管网水ＶＨＨ含量（４．４５μｇ／Ｌ）为源水（２．５２μｇ／Ｌ）的１．８倍，地面水（３．７２μｇ／Ｌ）为地下水（２．９６μｇ／Ｌ）的１．３倍，出厂水（４．０９μｇ／Ｌ）为地面水（２．２８μｇ／Ｌ）的１．８倍。自备供水（４．９５μｇ／Ｌ）为市政供水（１．２８μｇ／Ｌ）的３．９倍，自来水丰水期（３．８１μｇ／Ｌ）为枯水期（３．２３μｇ／Ｌ）的１．２倍。与国内和其它国家、地区的检测结果相比，该市饮用水中ＣＨＣｌ３含量处于较低水平。

临沂市饮用水挥发性卤代烃污染的研究

目的了解临沂市饮用水挥发性卤代烃（VHH）污染水平。方法于2001～2007年采集市政供水和自备集中式供水样560份，以气相色谱法分析氯仿（CHCl3）和四氯化碳（CCh）含量。结果全部水样均检出CHCl3（0．061—24．21μg／L）和CCL（0．020～2．51μg／L）。管网水VHH含量（4.37μg／L）为源水（2．33μg／L）的1．9倍，地面水（3．78μg／L）为地下水（2．96μg／L）的1．3倍，出厂水（3．78μg／L）为地面水（2．31μg／L）的1，6倍。自备供水（5．00μg／L）为市政供水（1．29μg／L）的3．9倍，自来水丰水期（3．81μg／L）为枯水期（3．23μg／L）的1．2倍。结论与国内和其它国家、地区的检测结果相比，该市饮用水中CHCl3含量处于较低水平。

地质环境中挥发性有机污染研究现状

有机化工产品的广泛使用和不当排放,造成越来越严重的环境有机污染。其中,地质环境有机污染研究,尤其是地下水有机污染调查和研究广泛开展。详细介绍了国内外关于有机污染尤其是挥发性有机污染的研究现状,认为目前该方面的研究主要侧重于地下水中有机污染方面,非饱和带中挥发性有机污染及土、孔、水共存的特性对其该种运移的影响研究则正在广泛兴起,并正在成为有机污染研究的一个重要的方向。

填埋场覆盖土对典型氯代烃的吸附特性

覆盖土吸附能力的有效评估对填埋场中挥发性氯代烃(VCHs)污染物的控制有重要意义.全面考察了二氯甲烷(DCM)、三氯甲烷(TCM)、1,1,2-三氯乙烷(1,1,2-TCA)、四氯化碳(CT)、顺-1,2-二氯乙烯(c-1,2-DCE)、三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯(PCE)和氯苯(CB)8种VCHs在填埋场覆盖层中的吸附特性.结果显示,氯代烷烃和氯代芳烃在覆盖层土壤中吸附等温线符合Freundlich模型(R^2=0.65~0.87),氯代烯烃在覆盖层土壤中吸附等温线符合Langmuir模型(R^2=0.87~0.96).基于拟合结果预测了覆盖土对VCHs的吸附能力,结果表明VCHs的吸附速率随氯取代数的增多而增大;具有相同氯原子取代数目的氯代烃,覆盖土对氯代烯烃和氯苯的吸附量大于氯代烷烃.因此,在填埋场运行管理中,VCHs中浓度较高的氯代烷烃应该是优先治理的污染物之一.覆盖土中VCHs的吸附平衡时间约为20h,吸附速率变化范围为26~250μg/(gsoil·h),远高于文献报道中覆盖土对VCHs的最大降解速率.可以推断,强化覆盖土的生物氧化活性可更有效减少VCHs对环境的不利影响.

地下水中氯代烃的格栅水处理技术

挥发性氯代烃是地下水中检出率较高的有机污染物 ,同时也是饮用水氯气消毒的副产物 ,而它对人体的危害也已经得到了USEPA等机构的认同。文中主要从格栅材料、降解机理、影响还原性脱氯效率的因素、实际工程中应注意的问题以及发展方向等方面 ,对地下水中挥发性氯代烃的处理技术进行了阐述 ,介绍了格栅处理地下水中挥发性氯代烃的最新进展和实际意义 ,提出了格栅系统的实际应用潜力和存在的问题 ,特别是双金属系统的催化机理和催化剂失活问题 ,给国内这方面的研究者提供思路。

22种氯代烃标准气体的瓶内均匀性研究

分子量大的氯代烃在气瓶内可能出现分层、沸点高的氯代烃可能在气瓶内吸附,从而引起挥发性氯代烃混合标准气体出现瓶内不均匀的现象。研究确定了氮气中22种挥发性氯代烃标准气体瓶内均匀性的实验方法,并通过考察量值随样品压力的变化来评价样品在瓶内的均匀性。根据实验结果分别计算了22种氯代烃瓶内不均匀性所引起的不确定度,结果显示在样品压力<2 MPa时,1,1,2,2-四氯乙烷、间二氯苯、对二氯苯、邻二氯苯的量值显著变大,其瓶内不均匀性所引起的不确定度>2%。样品压力<2 MPa,22种挥发性氯代烃标准气体会出现不均匀现象,因此样品的最低使用压力为2 MPa。

水资源中氯代烃污染物的去除方法

随着工业化的发展 ,氯代有机溶剂使用越来越广泛 ,并且难于去除。在 2 0世纪 90年代初期 ,人们就已认识到用Fe0 恢复污染的地下水的潜力。国外正在研究和使用的几种还原挥发性氯代烃的还原反应介质 ,尤其要提到的是双金属反应系统 ,反应速度快 ,而且脱Cl中间难降解产物少 ,目前国外也只停留在实验室研究阶段 ,个别做了地上反应器的验证实验 ,它的脱Cl机理。

工业区域土壤和地下水中挥发性氯代烃的污染现状与防治法规

我国城市工业迅速发展,以三氯乙烯(TCE)和四氯乙烯(PCE)为代表的挥发性氯代烃(volatile chlorinated hydro-carbons,VCHs)对土壤和地下水的污染也日益显著。城市建设过程中受VCHs污染的工业场址若直接再开发为住宅区、商业区、学校等公众场所将危害公众健康,因此,在这类土地转型利用前对污染场址的环境评价有着重要意义。概述了典型VCHs在国内外的生产使用情况;介绍了VCHs在工业城市土壤和地下水中污染分布的广泛性,以及我国工业污染防治的相关法规和环境质量标准,对我国VCHs排放标准的制定和污染控制有着重要的理论意义。

挥发性氯代烃在干燥土壤中的平衡吸附研究

吸附是挥发性氯代烃(volatile chlorinated hydrocarbons,VCHs)污染土壤的主要机制之一.采集长三角地区3类典型水稻土,用静态平衡吸附实验进行干燥土壤对6种VCHs的平衡吸附研究.结果表明,干燥土壤的平衡吸附等温线难以用Langmuir方程和BET方程描述,但用Dubinin-Astakhov方程拟合良好(R2>0.95).Dubinin-Astakhov方程参数受土壤和VCHs特性的影响.亲和系数β与VCHs分子体积之间没有发现明显的相关性,但β随VCHs分子极性的增大有变大的趋势;参照化合物(四氯乙烯)的吸附能E0与土壤小于平均孔径的孔体积(V<平均孔径)成正相关,但与土壤的平均孔径关系不大;干燥土壤对VCHs的最大吸附体积W0与孔径<10 nm的孔体积(V<10 nm)呈线性关系,但与土壤比表面积相关性较差.干燥土壤的平衡吸附量可以用与V<平均孔径、V<10 nm和β相关的Dubinin-Astakhov方程进行预测.预测值与实测值拟合良好,判定系数R2=0.98.