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F-N=C→F-C≡N的动力学及产物的振动态分布
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作者 李宗和 吴俊南 +3 位作者 刘若庄 马思渝 冯文林 王梅天 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第12期1075-1080,共6页
用数值方案,在RHF/3-21G分子轨道从头算法的水平上,得到了氟化异氰FNC到氟化氰FCN重排反应的反应途径(内禀反应坐标IRC).沿着IRC;讨论了反应过程中体系几何构型的变化,计算了沿IRC运动与垂直于IRC简正振动之间的耦合常数(BK,... 用数值方案,在RHF/3-21G分子轨道从头算法的水平上,得到了氟化异氰FNC到氟化氰FCN重排反应的反应途径(内禀反应坐标IRC).沿着IRC;讨论了反应过程中体系几何构型的变化,计算了沿IRC运动与垂直于IRC简正振动之间的耦合常数(BK,F),各振动模式对应的频率(ωK),使用统一的半经典徽扰和无限级突然(SCP-IOS)近似理论计算了在一定能量下产物的振动分配.结果表明,在过渡态后,耦合常数(BK,F)的大小强烈地影响产物的振动态分布,另外用传统过渡态、变分过渡态理论及相关的隧道效应校正计算了该反应的速率常数. 展开更多
关键词 氟化异氰 氟化氰 重排反应 动力学 振动态分布
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氟代乙炔的氟迁移重排反应动态学和产物振动态分布
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作者 吴俊南 刘成俊 +2 位作者 李宗和 王艳 王梅天 《北京师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1994年第4期499-503,共5页
用从头算方法,获得了氟迁移重排反应的内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数(Bk,f);根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道... 用从头算方法,获得了氟迁移重排反应的内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数(Bk,f);根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本反应的反应速率常数;使用统一的半经典微扰和无限级突然近似(SCP-IOS)理论,得到了在一定能量下产物的振动态分布.结果表明在过渡态后Bk,f的大小直接影响产物振动态的几率分布。 展开更多
关键词 氟代乙炔 重排反应 振动态分布 迁移
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HCN(004,302)+Cl→HCl+CN产物振动态分布的理论研究
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作者 李宗和 曹晓燕 刘若庄 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第3期286-286,共1页
选态反应及选态反应下产物振动态分布的研究是当今国际动力学研究的重大课题.自90年以来,有关的实验及理论报道不断增加.1994年,Crim等人首次报道了高振动激发下的HCN(004,302)+Cl→HCl+CN反应中产物CN的振动态分布,这里HCN的振动态标... 选态反应及选态反应下产物振动态分布的研究是当今国际动力学研究的重大课题.自90年以来,有关的实验及理论报道不断增加.1994年,Crim等人首次报道了高振动激发下的HCN(004,302)+Cl→HCl+CN反应中产物CN的振动态分布,这里HCN的振动态标记为正则模标记(C-N伸缩,弯曲,C-H伸缩).我们首次用SCP-IOS近似下Miller的振动跃迁公式,自编程序研究了HCN和Cl反应的产物CN的振动态分布、并获得了和实验相一致的结果.首先,我们用从头算方法研究了反应机理.在UHF/6-311G级别上得到了反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC计算了各简正模所对应的频率以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的偶合常数,从而获得了计算振动跃迁的基本数据. 展开更多
关键词 选态反应 反应产物 振动态分布
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化学反应产物振动态分布的计算程序 被引量:2
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作者 王梅天 王艳 +1 位作者 曹晓燕 李宗和 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 1997年第1期72-73,共2页
使用半经典微扰和无限级突然近似(SCP-IOS)方法计算产物振动态分布的程序,程序用FORTRAN语言编写,只要输入一个化学反应产物的振动态量子数.就可得到产物中此态的分配比例。
关键词 内禀反应坐标 化学反应产物 产物 振动态分布
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高温非平衡氮组分多温度振动—离解耦合模型
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作者 马宇 董士奎 +1 位作者 段宗宪 谈和平 《航空学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期614-618,共5页
基于多温度模型的基本思想,从惟象角度分析了非平衡状态下双原子分子振动态分布的特征信息。研究了双原子分子在非平衡弛豫过程中振动—离解耦合特点,认为较低和较高振动态首先达到相对独立的准平衡状态,较高振动态的局域离解造成的相... 基于多温度模型的基本思想,从惟象角度分析了非平衡状态下双原子分子振动态分布的特征信息。研究了双原子分子在非平衡弛豫过程中振动—离解耦合特点,认为较低和较高振动态首先达到相对独立的准平衡状态,较高振动态的局域离解造成的相对数密度分布密度差将导致各个振动态数密度从新分布;而这一过程也是系统通过V-V传能、T-V传能不断把位于较低振动态的分子通过中间振动态激发到较高振动态,为离解做能量积累的过程。通过对目前较常用的Hammerling假设的修正,用中间振动态数密度分布情况重新定义了双原子分子非平衡态下的振动温度,建立了新的关联振动-平动温度的双原子分子振动态非平衡近似分布模型。通过模拟氮分子非平衡激波加热过程结果表明,本模型较好地预报了氮分子非平衡振动松弛过程中“诱导期”以及平均振动能、振动温度的时间特性。 展开更多
关键词 非平衡流 振动态分布函数 动-离解耦合 动温度 诱导期
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单次碰撞条件下Ne~*与C_2H_2碰撞解离激发通道研究 被引量:2
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作者 董峰 谭晓峰 +2 位作者 陈宏 邹胜利 李学初 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第S1期181-182,共2页
首次在单次碰撞条件下,用放电产生的亚稳态原子Ne与C2H2进行碰撞传能,单光子计数技术测量碰撞解离激发产物的化学发光光谱,发现解离激发产物主要有C2H和C2(d)等。应用相空间理论进行处理,碰撞络合物三体解离模型较... 首次在单次碰撞条件下,用放电产生的亚稳态原子Ne与C2H2进行碰撞传能,单光子计数技术测量碰撞解离激发产物的化学发光光谱,发现解离激发产物主要有C2H和C2(d)等。应用相空间理论进行处理,碰撞络合物三体解离模型较好地解释了产物C2的生成机理。 展开更多
关键词 碰撞解离 碰撞条件 激发通道 碰撞络合物 解离激发 振动态分布 发射光谱 分子反应动力学 解离机理 相空间
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Crossed Molecular Beam Study of H+CH4 and H+CD4 Reactions: Vibrationally Excited CH3/CD3 Product Channels
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作者 陈文韬 俞盛锐 +10 位作者 袁道福 谢婷 杨家岳 王思雯 罗畅 谭玉欣 缪月 张未卿 吴国荣 杨学明 王兴安 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2017年第6期609-613,I0001,共6页
We study the H+CH4/CD4-+H2/HD+CH3/CD3 reactions using the time sliced velocity map ion imaging technique. Ion images of the CH3/CD3 products were measured by the (2+1) resonance enhanced multi-photon ionization ... We study the H+CH4/CD4-+H2/HD+CH3/CD3 reactions using the time sliced velocity map ion imaging technique. Ion images of the CH3/CD3 products were measured by the (2+1) resonance enhanced multi-photon ionization (REMPI) detection method. Besides the CH3/CD3 products in the ground state, ion images of the vibrationally excited CH3/CD3 products were also observed at two collision energies of 0.72 and 1.06 eV. It is shown that the angular distribution of the products CH3/CD3 in vibrationally excited states gradually vary from backward scattering to sideways scattering as the collision energy increases. Compared to the CH3/CD3 products in the ground state, the CH3/CD3 products in vibrationally excited states tend to be more sideways scattered, indicating that larger impact parameters play a more important role in the vibrationally excited product channels. 展开更多
关键词 Velocity map ion imaging Crossed molecular beam Angular distribution Vibrationally excited state
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Reaction of C2HCl2+O2: Combined TR-FTIR Spectroscopy and Electronic Structure
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作者 Tian-cheng Xiang Huan Wang +3 位作者 Kun-hui Liu Hong-mei Zhao Wei-qiang Wu Hong-mei Su 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2009年第6期673-680,I0003,共9页
The product channels and mechanisms of the C2HC12+O2 reaction are investigated by step-scan time-resolved Fourier transform infrared emission spectroscopy and the G3MP2// B3LYP/6-311G(d,p) level of electronic struc... The product channels and mechanisms of the C2HC12+O2 reaction are investigated by step-scan time-resolved Fourier transform infrared emission spectroscopy and the G3MP2// B3LYP/6-311G(d,p) level of electronic structure calculations. Vibrationally excited products of HCI, CO, and CO2 are observed in the IR emission spectra and the product vibrational state distribution are determined which shows that HCI and CO are vibrationally excited with the nascent average vibrational energy estimated to be 59.8 and 51.8 kJ/mol respectively. In combination with the G3MP2//B3LYP/6-311G(d,p) calculations, the reaction mechanisms have been characterized and the energetically favorable reaction pathways have been suggested. 展开更多
关键词 TR-FTIR G3MP2 Radical reaction C2HCl2
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高分辨光解碎片平动能谱研究C_2H_5I的紫外光解
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作者 毕渭滨 徐西玲 +2 位作者 黄贱苟 肖道清 朱起鹤 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2007年第1期12-17,共6页
利用新研制的小型光解碎片平动能谱仪(飞行距离仅5cm),研究了在279.71,281.73,304.02和304.67nm等四个波长下C2H5I的光解动力学.在I*(2P1/2)、I(2P3/2)的不同光解通道,获得了分辨出一些振动峰的平动能谱.这些振动峰归属于光解碎片C2H5的... 利用新研制的小型光解碎片平动能谱仪(飞行距离仅5cm),研究了在279.71,281.73,304.02和304.67nm等四个波长下C2H5I的光解动力学.在I*(2P1/2)、I(2P3/2)的不同光解通道,获得了分辨出一些振动峰的平动能谱.这些振动峰归属于光解碎片C2H5的(v2=0,1,2,…)各伞形振动激发态(ν2,540cm-1),得到了这些振动激发态的布居.并且,获得了C2H5I中C—I键的解离能D0(C—I)=2.314±0.03eV.还得到了C2H5I在上述波长下光解后的能量分配:对于I*通道,在281.73,304.02nm下,内能占可资用能的比例Eint/Eavl分别为22.1%,22.4%;对于I通道,在279.71,304.67nm下,Eint/Eavl分别为25.2%,25.9%.这些比例值更为可靠,因将一些振动峰分辨. 展开更多
关键词 光解碎片平动能谱 C2H5I 光解 振动态分布 能量分配 解离能
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