C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))离子体系解析势能函数、光谱常数和振动能级研究

采用多参考组态相互作用(MRCI)方法,结合aug-cc-pV6Z(AV6Z)基组,计算了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))的势能曲线,计算过程中考虑了Davidson修正和相对论效应,并将结果外推至完备基组(CBS)的极限.基于得到的单点能量,用最小二乘法方法进行了Murrell-Sorbie函数拟合,得到了势能函数解析式(APEF).基于APEF,计算了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))离子体系的离解能De,平衡核间距Re,光谱常数ωe,ωeχe,Be,αe,结果与实验和其他理论计算值符合较好.通过求解双原子分子核运动的Schr?dinger方程,得到了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))在j=0时的振动能级.分别计算了每个振动态的惯性转动常数B_(v)及6个离心畸变常数D_(v),H_(v),L_(v),M_(v),N_(v),O_(v),画出了振动能级图像.该工作可以为后续研究工作提供数据参考.

分立位置表象中双原子分子振动能级的计算

用离散的位置基矢作为连续位置基矢的近似 ,构建分立位置表象。在分立位置表象中 ,哈密顿算符矩阵具有对角占优、带状稀疏的特点 ,矩阵元不用做积分运算 ,具有特别简单的解析表达式。分别对双原子分子在Morse势、Murrell Sorbie势和双阱势中运动情形 ,进行了数值计算。结果表明 ,在分立位置表象中计算双原子分子振动能级 ,方法简便 ,稳定性好 。

NH_2自由基~2A_1,~2B_1电子振动能级结构及~2A_1～~2B_1电子振动跃迁矩的理论计算

利用大振幅弯曲振动哈密顿和矩阵变换方法 ,考虑Renner Teller效应 ,计算了NH2 自由基 A2 A1, X2 B1态电子弯曲振动和K型转动能级。由计算得到的态函数和基态电偶极矩 ,计算NH2 自由基 A2 A1～ X2 B1电子振动相对跃迁矩和电子激发态 A2 A1的荧光寿命 ,理论计算结果与实验值符合较好。

锂分子低电子态振动能级和波函数的计算

以Morse势为模型势,在分立位置表象(DPR)中计算了Li2分子的态和态振动能级和波函数至量子数很高的振动态.结果表明,DPR方法是求解双原子分子体系能量算符本征值方程的一种简单而有效的方法.

HOF分子非谐性力场、光谱常数和振动能级的迭代三激发耦合簇计算

采用包含迭代三激发的耦合簇理论(CC3和CCSDT-3),在aug-cc-p VTZ基组水平上对HOF分子几何构型进行优化.通过解析二阶导数结合有限差分技术获得HOF二阶、完全三阶和半对角四阶力场.通过非谐性分析,得到其基频、旋振相互作用常数、非谐性常数和离心畸变光谱常数.应用二阶振动微扰理论(VPT2)得到HOF多个泛频峰位置.目前计算值与实验及其它文献结果符合良好.

NH(X^3Σ^-)分子的振动能级及离心畸变常数

采用耦合簇理论的CCSD和CCSD(T)方法,使用多个基组对NH分子基态(X3Σ-)的平衡核间距(Re)、离解能(De)和谐振频率(ωe)进行优化计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.103 72nm,ωe=3 282.45cm-1,De=3.579)与实验值非常相符.在0.487 2~6.387 2的核间距内对NH分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,利用拟合的势能函数计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时NH分子基态的全部振动能级、转动惯量和离心畸变常数.

计算~7Li_2振动能级煌振动-转动能级的辛格式矩阵法

利用辛格式矩阵法计算了双原子分子7Li2在A1Σ+u态的振动能级和振动-转动能级,并与Ley Koo等的计算结果作了比较.结果显示,辛格式矩阵法是收敛的和可靠的,是计算双原子分子的振动能级和振动-转动能级的合理的数值方法.

用无波函数微扰论和Padè近似方法计算双原子分子振动能级

本文不仅利用无波函数微扰论推导出了双原子分子的非谐振动能级的理论公式，而且还利用双变量 Ｐａｄè近似对 Ｈ Ｃｌ３５ 分子的振动能级做了具体的数值计算，通过选取适当的势参数。

费米共振对分子振动能级和光谱的影响

费米共振相互作用对多原子分子具有相同对称类的近简并振动能级及其光谱产生影响,利用定态微扰理论,分析了五阶近似下费米共振对三个振动能级的影响,应用于CO2分子的(0400),(1200)和(2000)三个近简并能级,计算结果与实验观测值符合较好,并讨论了费米共振对(0400),(1200)和(2000)向(0110)能级跃迁时光谱线强度的影响.

ZnH分子低激发态振动能级和预解离的理论研究

基于含Davidson修正的多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)获得的ZnH分子势能曲线,给出了较低激发态A^2Π,B^2Σ+,C^2Σ+,1~4Σ+和1~4Π态的垂直激发能和主要组态,并通过求解该分子的核运动Schr?dinger方程,给出了束缚态A2Π,B2Σ+和C2Σ+的振动能级和转动常数。理论计算表明:激发态A^2Π,B^2Σ+和C^2Σ+与基态X2Σ+的零振动能级的能量间隔分别为23 656,27 927和41 687 cm-1,C2Σ+态的v≥1振动能级会发生预解离,这些与已有实验相符合。

差分法计算~7Li_2纯振动能级和振-转能级(英文)

提出了利用差分法计算双原子分子纯振动能级和振 -转能级的具体方法。利用了差分法计算了7Li2 的能级并且把计算的结果和Ley -Koo等人用其他方法计算的结果作了对比 ,指出了这种计算方法和其他计算方法不同的是不需要求出相波函数而直接求出能级值 ,因此这种计算方法有比较简便的优点 ,它可和其他计算方法配合使用更准确地求解双原子分子的振动能级问题。这种计算方法可用于准确确定双原子的解析和数值的势能函数 。

H2^＋基态近似解析波函数对振动能级影响的研究

具体考察了H_2^+基态近似解析波函数■H_2^+=1/(2(1+S)^(1/(1+S)))(■H(z,r_u)+■H(z,r_b))对振动能级的影响,得到了基于此波函数的波恩-奥本海默近似下的H_2^+势能曲线的解析表达式,并由此计算了振动能.结果发现,当仅考虑H_2^+的基态,z取1.23时,振动能级和平衡位置都与实验值相符.当考虑较高的振动能级时,波函数中的z取1.13会更合理,因此时的振动能级和实际振动能级值符合得很好.

NO分子的基态(X^2П)和激发态(a^4П and B^2П)光谱常量和振动能级的计算(英文)

本文使用完全活性空间自洽场/多组态相互作用(CASSCF/MRCI)理论,以cc-pVDZ为基组,计算了NO分子基态(X2Π)和激发态(a4ПandB2П)的平衡结构和单点能扫描曲线.采用最小二乘法拟合了Murrell-Sorbie函数,得到了NO分子的解析势能曲线,并利用Rydberg-Klein-Rees方法,计算得到的NO分子相应态的谐振频率和其它的光谱数据(ωe、αe、ωeχe、βe)与实验值十分一致,和其它理论计算方法进行比较,发现该方法有更好的准确性.以得到的解析势能函数为基础,求解NO分子核运动的一维径向Schrdinger方程,获得了更高振动态的振动能级.

卤化碱分子转动-振动能级的节点解法

本文首次利用节点解法,选用Patil势对卤化碱分子的Schrōdinger方程进行了精确求解,获得了卤化碱分子的转动-振动能级,计算结果与实验值较为吻合、此法简便,计算精度高,运算速度快.

用微扰理论计算双原子分子的振动能级

理论推导出双原子分子其势能函数为Ｕ（ ｘ） ＝ ｆ２２ ！ｘ２ ＋ ｆ３３ ！ｘ３ 形式下的振动能级，并与光谱经验公式比较得出ｆ２ ，ｆ３ 与光谱常数ωｅ ，ωｅｘｅ

C_3-Ar复合物分子间势能面的ab initio计算及振动能级的研究

采用超分子耦合簇理论CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d组成的大基组,计算得到了范德华体系C3-Ar在C3分子处于线性平衡构型时的全程分子间势能面.该势能面存在2个相等的极小值,分别为θ=75.5°,Rm=0.379nm,θ=104.5°,Rm=0.379nm,Vm=156.234cm-1,整个势能面表现强的各向异性.采用离散变量表象和Lanczos方法计算得到了C3-Ar体系的振动能级,计算结果表明,C3-Ar的CCSD(T)势能面支持64个振动束缚态.

基态SiH^+分子离子光谱常数与振动能级研究

首先根据群论及原子分子反应静力学的相关知识,推导了SiH+分子离子基态X1Σ+的电子态和合理的离解极限。然后采用Gaussian 09程序包中优选出的QCISD(T)方法结合cc-pVQZ基组,对SiH+分子离子基态结构进行了优化计算。运用相同方法对SiH+分子离子基态进行了单点势能扫描,分别采用9参数Murrell-Sorbie函数及Murrell-Sorbie+c6函数进行了非线性最小二乘拟合,首次得到了SiH+分子离子基态的势能函数和相应的光谱常数ωe,ωexe,Be,αe。计算结果表明,利用9参数Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数与实验光谱数据吻合得更好,相对误差分别为0.13%,3.07%,0.38%,5.25%以及0.52%,这些数据均说明9参数Murrell-Sorbie势能函数能更好地描述SiH+分子离子基态的性质,拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征。通过求解双原子分子核运动的径向薛定谔方程,首次报道了SiH+分子离子基态在J=0时的振动能级、转动惯量和六个离心畸变常数。为实验上找到对应的跃迁提供了理论依据。

利用改进的RKR方法计算F2分子的光谱特性和振动能级

采用Hulburt和Hirschfeler势能函数，把利用Ryderg-Klein-Rees方法建立的氟分子基态势能曲线外推到整个的分子离解区间. 在外推法所建立的势能曲线的基础上求解氟分子的径向薛定谔方程，获得了最高振动量子数为22的各级振动能级. 各个振动能级分别与实验值进行比较，其平均绝对偏差约为7.6 cm^-1，计算所得的相对势能曲线最低点的离解能与其实验值13408.49 cm^-1的相对偏差约为0.74%.用本方法计算得到的氟分子基态的势能曲线和离解能比Bytautas用量子力学从头算方法得到的值更接近于实验值，也更准确.

MGDL主喷管中氮气第一振动能级冻结效率

传统的气动CO2激光器计算方法一直基于弛豫动力学,本文将混合型气动CO2激光器(简称MGDL)主喷管中的能量转移过程当作化学反应来处理,采用化学反应动力学的方法对N2(v=1)振动能级的冻结效率进行了研究。根据文献中给出的正向反应速率常数,求解了逆向反应速率常数。研究了N2(v=1)分子在MGDL主喷管中的分布及总压和含水量对N2(v=1)振动能级冻结效率的影响。计算结果表明:N2(v=1)分子质量分数的减少主要发生在喷管喉部及其附近区域;与不含水的情形相比较,含水时N2(v=1)振动能级的冻结效率明显降低;总压升高时,N2(v=1)振动能级的冻结效率下降,但下降幅度很小;相比较,随着含水量的增加,N2(v=1)振动能级的冻结效率下降较快。

NaRb分子的a^3∑^+电子态完全振动能级和离解能的研究

本文使用基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属异核双原子分子NaRb的a3∑+电子态的振动光谱常数和振动能级;使用基于AM的代数能量方法(AEM)研究了该电子态的离解能.结果表明:基于少数精确的实验振动能级[Eυ],用AM方法获得了精确的分子振动光谱常数集合,还获得了包含所有高振动量子态能级的完全振动能谱{Eυ};用AEM方法获得的分子离解能比由文献发表的振动光谱常数计算得到的离解能更准确.