乳液接枝共聚法改性淀粉的制备及表征

以氧化降解淀粉为骨架,丙烯酸(AA)、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为接枝共聚单体,过硫酸铵与亚硫酸氢钠组成的氧化-还原体系为引发剂,十二烷基硫酸钠(SDS)、Span80和亚硫酸化鱼油为乳化剂,采用乳液接枝共聚法制备可用于皮革复鞣的改性淀粉产品。以单体配比、引发剂用量、反应温度和反应时间为考察因素,产品稳定性、接枝率、接枝效率、单体转化率和在复鞣中应用的效果等为综合考察指标,经正交试验优化出的较佳合成条件为:单体配比(AA/1 0 g;AN/5 g;MMA/1 5 g;BA/1 0 g) ;引发剂用量3 0g;反应温度45℃;反应时间2 5h。此时接枝率、接枝效率、单体转化率分别为:1 5 6 8% ;82 6% ;95 %。用FT -IR、DSC、XRD和SEM对产物进行了表征。

缩聚物/加聚物复合胶乳的制备 Ⅰ.环氧树脂/丙烯酸树脂乳液接枝聚合反应

用乳液接枝聚合方法制备环氧树脂 /丙烯酸树脂的复合胶乳水分散体系 ,考察了不同引发剂用量、乳化剂用量、单体浓度对复合胶乳粒径、接枝率、分子量的影响 ,并对这类复合胶乳体系的接枝机理进行了探讨。实验结果表明 ,引发剂浓度增大 ,粒径增大 ,分子量减小 ,接枝率增大 ;乳化剂浓度增大 ,分子量和接枝率变化不大 ,粒径则有下降趋势 ;环氧树脂浓度增大 ,粒径倾向于增大 ,分子量和接枝率则显著降低。说明缩聚物 /加聚物接枝乳液聚合与一般乳液聚合规律有所不同。

乳液接枝共聚改性淀粉复鞣剂的应用研究

对乳液共聚接枝改性淀粉复鞣剂的应用条件和效果进行了研究。结果表明该复鞣剂最佳应用工艺为 :中和结束时控制pH值为 5 5 ,用 1 5 %的亚硫酸化鱼油预处理 ,改性淀粉复鞣剂用量 4% (以固含量计 ) ,温度 2 7～3 5℃。其中中和结束时的 pH值 ,是否用亚硫酸化鱼油预处理 ,对结果的影响较大。用该复鞣剂对铬鞣绵羊革进行复鞣 ,所得的坯革性能良好 ;与其它类型复鞣剂配伍应用时 ,效果更佳。

乙烯基单体乳液接枝改性氯丁胶乳的制备及其机理

采用乳液聚合法,使用氧化还原引发剂,将乙烯基单体(甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯,即MMA和St)接枝到氯丁胶乳上,研究了乳化体系、引发体系、单体/聚合物质量比及单体组成、反应温度对单体转化率、接枝效率等的影响,并进一步分析了乳液接枝机理.结果表明,MMA和St接枝改性氯丁胶乳的最佳工艺条件为:聚合温度50℃,反应时间5.5 h,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺占氯丁胶乳干重的0.5%,单体/聚合物质量比为3∶5,MMA与St质量比为3∶2,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠用量占单体总重1.5%.在此条件下,单体转化率可达99.6%,接枝效率为54.9%.红外光谱和凝胶含量分析证明MMA和St接枝到氯丁胶乳主链上.该条件下合成的接枝共聚物乳液配制成的胶粘剂对PVC人造革、SBS橡胶、海绵等具有良好的粘接性能.接枝反应活性点在氯丁胶乳胶粒的表面,接枝过程是一个表面控制过程.

EPDM／St-An相反转乳液接枝共聚合行为及EPDM-g-SAN对SAN树脂的增韧效应

用“相反转”乳液接枝共聚合法合成了三元乙丙橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚单体的接枝共聚物（EPDM—g—SAN），将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）树脂共混制备了耐天候老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料（AES）。研究了An在共单体中的比率及EPDM／St-An的配比对接枝反应行为及AES的缺口冲击强度的影响。结果表明，随着An比率的增加，单体转化率（CR）出现峰值，其中最高CR为97．5％，接枝率（GR）与接枝效率（GE）则逐渐提高；AES的缺口冲击强度在An的质量百分比为35％～40％范围内出现峰值，其中最大冲击强度为53．0kJ／m^2。SEM和TEM分析表明，An比率为35％的EPDM-g-SAN在SAN树脂基体中有良好的分散性，相界面结合牢固，并证实其AES的增韧机理既有空穴化又有剪切屈服。

顺酐化SBS的钠离聚体形式与丙烯酰胺的乳液接枝共聚(英语)

研究了顺酐化SBS的钠离聚体与丙烯酸胺以过氧化苯甲酰为引发剂的乳液聚合,得到了共聚的较佳条件。并以IR及DSC表征了试样的组成和多相结构。

乙烯基三乙氧基硅烷原位乳液接枝丁苯橡胶的制备及性能

采用原位乳液接枝法,制备乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)接枝的丁苯橡胶。分别用凝胶含量和红外光谱(FTIR)研究了接枝产物的形成机理。考察了VTES的接枝效率和橡胶中的硅含量,并比较了接枝产物机械性能和热性能的变化。结果表明,VTES的接枝效率高达87%,接枝丁苯橡胶的拉伸强度提高了30.3%,耐热温度提高了5.16℃左右。

高胶ABS粉料的研制ⅠABS乳液接枝聚合的研究

研究了在乳液接枝聚合过程中 ,采用氧化 -还原引发体系 ,不同单体 /胶乳配比、各种配方因素及工艺条件对接枝率的影响 。

原位乳液接枝法制备聚丁二烯/SiO_2杂化材料

在聚丁二烯(PB)胶乳中进行乳液自由基反应,将乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)接枝到聚丁二烯分子链上,制备了聚丁二烯/SiO2杂化材料。运用硅含量、交联率、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、热失重分析(TGA)对产物结构进行了表征,考察了产物多种性能的变化情况,并探讨了杂化材料的形成机理。结果表明,VTES通过共价键合在PB链上,并与水解缩合形成的硅核连接,利用率达88.6%;接枝后产物凝胶率提高,分解速率降低,力学性能如门尼黏度、拉伸强度和断裂伸长率均显著改变。

增容剂聚丙烯乳液接枝丙烯酸甲酯的研究

以丙烯酸甲酯为单体,通过乳液聚合制得聚丙烯接枝丙烯酸甲酯(PP-g-MA)的新型增容剂,并用红外光谱表征了接枝产物。考察了反应条件对接枝率和熔融指数(MFR)的影响;研究了PP-g-MA对复合材料力学性能的影响。结果表明,在70℃下,引发剂及单体用量分别为PP质量的7%和10%,反应2.5h时,接枝率最高可达到3.52%,MFR可达到35g/10min,PP-g-MA是良好的相容剂,可大大提高复合材料的力学性能。

聚苯乙烯接枝聚丙烯酸丁酯乳液改性水泥砂浆的性能及微观结构分析

合成了聚苯乙烯(PS)接枝聚丙烯酸丁酯(PBA)乳液(PS-g-PBA),并将其用于改性水泥砂浆,考察了PS-g-PBA乳液含量及PS与PBA的质量比对改性水泥砂浆的减水率、流动度、力学性能以及毛细孔吸水率的影响。结果表明,3种水泥改性剂的减水效果优异,减水率的极大值为56.7%,改性水泥砂浆的毛细孔吸水率下降明显,其极小值为0.288 kg/m^2;PS-g-PBA乳液对改性水泥砂浆的力学性能也产生重要影响。使抗压强度普遍降低,部分改性砂浆的抗折强度增加,其极大值为8.1 MPa。经扫描电子显微镜观察到了乳胶膜与水泥水化物形成的互穿网络结构以及位于孔洞中正六角形板状的氢氧化钙的晶体结构。综上,PS-g-PBA乳液可以在水泥砂浆中应用。

用丙烯腈接枝改性脱蛋白天然胶乳及其自修复性能

采用乳液接枝共聚法,以脱蛋白天然橡胶(DPNR)为基体,丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)为单体,在叔丁基过氧化氢/四乙烯五胺引发体系下,合成了DPNR接枝AN和AA共聚物[DPNR-g-P(AN-coAA)]。通过红外光谱、核磁共振波谱等验证了AN及AA单体的接枝,研究了单体总量及m(AN)/m(AA)对改性DPNR力学性能的影响,以及修复条件对其自修复性能的影响。结果表明,在单体总量为10份(以干胶质量计)、m(AN)/m(AA)为10/1的条件下,DPNR-g-P(AN-co-AA)的最大拉伸强度和扯断伸长率分别为9.22 MPa和1365%,分别是初始DPNR的376%和133%。此外,体系中聚丙烯酸链段间的氢键相互作用使得DPNR-g-P(AN-co-AA)兼具优异的自修复性能,在50℃时愈合2 h可达到75.3%的自修复效率。

明胶接枝共聚物乳液对胶片照相性能的影响

研究了丙烯酸丁酯（ＢＡ）和丙烯腈（ＡＮ）与明胶的接枝共聚物Ｇｅｌ－ｇ－ｐ（ＢＡ－ＡＮ）乳液对胶片照相性能和涂布性能的影响。实验结果表明，共聚物乳液中残余的引发剂过硫酸钾（ＫＰＳ）使胶片的感光度明显降低，并产生严重的黄色灰雾；残余单体ＡＮ在一定程度上影响Ｂ、Ｇ、Ｒ层的γ、Ｓ值（提高Ｂ、Ｒ层的Ｓ，降低Ｒ层的γ）；残余的单体ＢＡ造成胶片护膜层表面不均匀。采用吸附树脂分离纯化后，能有效地去除残留在共聚物乳液中的有害物质；纯化后的乳液对胶片的照相性能没有不良影响。

氯丁胶乳乳液接枝甲基丙烯酸甲酯反应动力学

采用乳液聚合法将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳上,红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝产物的生成。研究了反应温度、乳化剂浓度、引发剂浓度和单体浓度对表观聚合速率的影响。结果表明,当反应温度为50℃,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)用量为氯丁胶乳干重的0.5%,单体/聚合物质量比m(M):m(P)=3:5,乳化剂十二烷基连苯醚二磺酸钠(DSB)用量为单体总质量1%时,单体转化率和接枝效率分别为99.1%和54.9%。聚合反应动力学关系式为:Rp=Kc(E)0.15c(I)0.30c(MMA)1.41,式中,K为常数,在40～55℃范围内,聚合反应的表观活化能Ea=60.2kJ/mol。接枝聚合基本符合自由基反应机理。

PAE/苯乙烯接枝共聚物乳液在不同纸浆中的应用

以聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)、苯乙烯为主要原料,在过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系下合成PAE/苯乙烯接枝共聚物乳液,并通过红外光谱对其结构进行了表征。通过在不同纸浆中应用分析发现,PAE/苯乙烯接枝共聚物乳液对纸张有较好的增强作用,在瓦楞纸浆中应用时乳液加入量以1.0%质量分数(对绝干浆)为宜,在木浆中应用时乳液加入量应以0.8%质量分数(对绝干浆)为宜。

马来酸酐接枝聚丙烯乳液的成膜特征研究

在空气和N2气氛下对马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)乳液进行了差热-热重分析,以考察其耐热稳定性;同时测试了不同固含量的乳液涂膜在不同温度下的成膜所需时间,及其对水的接触角、硬度以及涂层的附着力.结果表明,PP-g-MAH乳液在200℃以内具有很好的耐热稳定性;乳胶膜的接触角和硬度均随着成膜温度的升高而呈现先增大后减小的趋势,且在成膜温度为165℃时具有最佳的综合性能.

反向乳液接枝聚合合成纸张增干强剂

分析了目前纸张增干强剂的发展趋势,提出了反相乳液接枝聚合技术,并根据其技术要求分析了淀粉及丙烯酰胺的特点及进行其接枝物的优点。

浓乳液种子接枝法制备PS/PBA自相容高分子合金的微观相态结构

提出了浓乳液法制备聚苯乙烯(ＰＳ)/聚丙烯酸丁酯(ＰＢＡ)自相容合金的方法,通过透射电镜对不同聚合反应温度下制备的自相容高分子合金的微观相态结构进行了研究结果表明,浓乳液种子接枝法制备的ＰＳ/ＰＢＳ自相容合金具有明显的海岛结构;ＰＳ基体与ＰＢＡ粒子界面形成一过渡层,过渡层越厚,越有利于ＰＳ/ＰＢＡ两相相容性的提高．

马来酸酐接枝聚丙烯(MAH-g-PP)乳液成膜条件研究

测定MAH-g-PP(马来酸酐接枝聚丙烯)乳液在N2氛下的的热重曲线,确定乳液成膜温度的大致范围。研究了乳液固含量,成膜温度和时间对乳液膜性能的影响。并用PU(聚氨酯)乳液来改善MAH-g-PP乳液的成膜性,研究了共混乳液中PU乳液与MAH-g-PP乳液质量比对乳液膜性能的影响。结果表明:MAH-g-PP乳液在固含量为10%、成膜温度为185℃、成膜时间为40 min时乳液膜的综合性能较好。在共混乳液中,当MAH-g-PP乳液与PU乳液的质量比为9∶1时,乳液的成膜性得到提高,且乳液膜的性能较好。

乳液接枝型热塑丁苯橡胶研究

采用自由基乳液接枝方法合成了新型的热塑丁苯橡胶。考察了各种聚合影响因素对聚合反应及产品性能的影响。