硫代磷酸酯寡聚核苷酸的立体控制合成研究进展

硫代磷酸酯(PS)修饰的寡聚核苷酸被广泛应用于生物化学机制研究、生物医药和新材料等领域.硫代磷酸酯中心P原子的立体构型对于PS核酸的生化性质具有显著影响.因此,高效、高立体选择性地合成PS寡聚核苷酸在过去的30年中引起了广泛的关注.本文分类归纳了制备立体纯PS寡聚核苷酸的方法,重点总结了近10年来基于立体纯单体和手性催化剂进行立体控制合成PS寡聚核苷酸的重要进展,对不同合成方法的优缺点进行了对比分析,最后对立体纯PS寡聚核苷酸合成的前景进行了展望.

基于最小控制合成算法的电液伺服振动台控制策略

针对电液伺服振动台受参数变化、外部干扰影响,加速度响应信号跟踪精度降低的问题,本文通过三状态控制提高稳定性;为进一步提升加速度响应跟踪精度,提出最小控制合成算法与三状态结合的控制器。依据振动台理论模型,推导了液压缸位移与电液伺服阀输入电流之间的传递函数。采用极点配置方法,确定三状态控制反馈、前馈控制器参数;设计参考模型参数,提升最小控制合成收敛速度。对电液伺服振动台进行加速度信号跟踪试验。仿真结果表明:相比三状态控制控制器,在正弦波与随机波输入信号下,TVC-MCS复合控制器信号跟踪误差降低。比较频率特性曲线,TVC-MCS复合控制器幅度相位延迟降低,有效提升了加速度跟踪性能。

白光LED用片状α-A1_2O_3粉体的控制合成及应用研究

以硝酸铝和尿素为原料，聚乙二醇2000为表面活性剂，氟化铝为添加剂，水热-热解法得到规则片状氧化铝粉体，以该氧化铝为原料合成YAG：Ce^3＋黄色荧光粉。通过XRD、SEM、FM等对产物进行表征。结果表明，120℃水热反应24h，加入适量氟化铝高温煅烧可以获得粒径3～4μm，厚度0．2～0．3μm的规则六边形片状氧化铝。氟化铝添加剂对氧化铝的形貌粒径控制起到重要作用，自制片状α-Al2O3粉体适合作为白光LED用铝酸盐荧光粉基质。

Sol-gel自蔓燃法控制合成二氧化钛纳米粉体及性能

采用化学络合溶胶-凝胶法，结合自蔓燃合成工艺制备了结构可控、分散性良好的 TiO_2纳米粉体．考察了原料组成、凝胶膨胀程度和温度机制对粉体结构、分散性的影响，用漫反射光谱测试了所制备粉体的光吸收性能，结果表明，将原料中氧化剂与还原剂的摩尔比从2增加到7，在600℃的煅烧温度下可以得到金红石含量在25%～68.2%之间的 TiO_2，这些结构不同的粉体粒度为30nm 左右；凝胶前驱体经过150℃充分膨胀炭化，能有效阻止胶粒间氢键的形成，并且能够防止因毛细管作用而导致的凝胶网络坍塌，从而得到单分散无团聚粉体：提高煅烧温度，金红石含量增多、颗粒粒度增大，800℃时出现团聚体；用该工艺制备的粉体的光吸收范围发生明显红移，与市售金红石型 TiO_2相比，反光率下降10%以上；金红石含量为55.5%的混晶型粉体显示出最好的光吸收性能。

无机-有机杂化纳米材料的控制合成与结构组装研究进展

综述了有机-无机杂化纳米材料的性能特点、制备方法、结构组装、应用前景以及最新的发展趋势,重点介绍了无机-有机杂化纳米材料的结构组装原理、特点。溶胶-凝胶法、插层法、纳米微粒填充法和原子转移自由基聚合法(ATRP)是杂化材料4种最主要的控制合成方法。与溶胶-凝胶法、插层法、纳米微粒填充法和ATRP等方法相比,自组装法合成无机-有机杂化纳米材料更便于精确调控纳米材料的结构和形态。

微乳液中球形及棒状SrTiO_3纳米粒子的控制合成

以氢氧化锶和钛酸四丁酯为原料,在水溶液/TritonX-100/环己烷/正己醇反相微乳液体系中制备了直径约为20～80nm的钛酸锶球形纳米粒子和长约300～1200nm、直径约为30～150nm的钛酸锶纳米棒.用XRD,ICP,TEM,SAED和SEM对样品的结构、成分和形貌进行了表征;用DLS分析了样品的粒度分布.结果显示,水与表面活性剂的物质的量比(ω0)、反应物浓度、陈化时间等因素都能影响钛酸锶纳米粒子的形貌和尺寸.所得钛酸锶的锶钛物质的量比约为1.0,粒度分布较窄,为立方相单晶结构.

控制合成纤维状碱式硫酸镁晶须的研究

以硫酸镁和氢氧化钠为原料,通过水热法合成了碱式硫酸镁晶须5Mg(OH)2.MgSO4.2H2O(简称512MOS)。考察了前驱体制备方法、反应时间、反应温度以及形貌控制剂EDTA对碱式硫酸镁晶须形貌的影响,得出了较佳合成条件。研究结果表明,以固体氢氧化钠制备前驱体,在较低的温度下进行水热反应,可以获得形貌较好的晶须。添加EDTA可以改善晶须形貌,减少扇形晶须的出现。在较佳条件下制备的碱式硫酸镁晶须平均长度约40μm,平均直径约0.4μm,长径比达到100左右。XRD和化学分析显示产物组成为512MOS。SEM照片显示产物形貌为单根纤维状,表面光滑,有柔性弯曲现象。

硫化镉准纳米圆球的人工活性膜法控制合成及其性能研究

首次利用胶棉人工活性膜模板 ,在 0 1mol/LCdCl2 溶液和 0 1mol/LNa2 S溶液组成的隔膜组装体系中 ,成功制备了硫化镉准纳米圆球 .产物粒径范围 80～ 2 80nm ,平均粒径～ 170nm ,圆球边界清晰 ,为立方闪锌矿多晶结构 ,晶格常数a =0 5 818nm .光学性质研究表明 ,当激发波长为 3 90nm时 ,出现了波长为 480nm的蓝光和 5 3 5nm的绿光两个发射峰 ;紫外 -可见光谱在 475nm处有最大吸收 ,与常规材料相比“蓝移”了 40nm ,表现出明显的量子尺寸效应 .

球状、立方状及空心立方状PbS纳米晶的控制合成及其形成机理

以醋酸铅为铅源,硫代乙酰胺为硫源,在表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)共同作用下,通过简单地调节水热反应的反应温度控制合成出球状、立方状和空心立方状PbS纳米晶。利用XRD、TEM对合成产物的结构和形貌进行了表征,发现合成的球状、立方状和空心立方状PbS纳米晶尺寸均一,直径为100nm左右。对球状、立方状和空心立方状PbS纳米晶的形成机理进行了初探,结果表明反应温度较低时,水热反应初始阶段形成的PbS小颗粒呈球形,在表面活性剂SDS的烷基链模板和CTAB微胶束软模板共同作用下生成球状PbS纳米晶;反应温度较高时,水热反应初始阶段形成的PbS小颗粒由于自身的立方相岩盐晶体结构的影响有呈立方状趋势,在SDS和CTAB共同作用下产物堆积成空心立方体状或立方状。

片状氧化铝粉体的控制合成及表征

研究了碳酸氢铵和硝酸铝在添加剂氟化铵作用下沉淀法合成片状氧化铝粉体,讨论了片状氧化铝粉体的形成机理.通过XRD,SEM对产物进行表征.结果表明氟化铵有效控制了氧化铝颗粒的大小和形貌,改善了氧化铝的结晶.适量加入氟化铵可以获得分布均匀、分散性良好,粒径3-8μm,厚度0.2-0.3μm的正六边形片状氧化铝粉体.

水热/溶剂热法形貌控制合成铜基微纳米晶体颗粒材料的研究进展

简述了利用水热/溶剂热法合成铜基微纳米晶体颗粒材料的最新研究进展。介绍了氧化亚铜、碱式碳酸铜、碱式钼酸铜、碱式氯化铜、碱式磷酸铜等铜基微纳米材料的合成方法。对铜基微纳米晶体颗粒材料生长机理和形貌控制合成进行了分析,获得了对铜基微纳米晶体颗粒材料生长规律的一般性认识,实现了在水热/溶剂热条件下对铜基微纳米晶体颗粒材料生长的形貌控制合成。

4-巯基-4-脱氧-4′-去甲表鬼臼毒素的立体控制合成

4-巯基-4-脱氧-4′-去甲表鬼臼毒素是合成4位硫取代的4′-去甲表鬼臼毒素的关键中间体,由4′-去甲表鬼臼毒素与硫化氢在BF_3·Et_2O存在下立体控制制备,也可通过以NH_3/CH_3CN选择性地水解4-乙酰硫基-4-脱氧-4′-去甲表鬼臼毒素而制备.

Silicalite-1分子筛纳米晶粒的微波控制合成与表征

采用微波法控制合成Silicalite-1纳米分子筛晶粒,研究微波时间对Sillcalite-1形成过程等微观性质的影响。通过调变晶化时间控制合成不同结晶度、粒径的Silicalite-1分子筛晶粒,为发展二次生长法合成分子筛膜的研究探索了一条合成晶种的新途径。结果表明,合成液经60℃恒温陈化24 h后,在相对温和的微波环境中(100℃)分子筛晶体形成缓慢,逐渐由无定形物质向Silicalite-1转变,相对结晶度随晶化时间延长而增大。微波150～240 min可合成粒径70～130 nm,相对结晶度82.4%～90.2%不等的Silicalite-1分子筛纳米晶粒,满足晶种法合成分子筛膜对不同晶种的需求。

用于壁板结构多模态振动主动控制的改进最小控制合成(MCS)算法

针对压电壁板结构,引入具有良好非线性控制性能的最小控制合成(minimal controller syn-thesis,MCS)算法来抑制其振动.鉴于标准的MCS算法在快速扰动下缺乏稳定性,为进一步提高其控制效果,构造了一种新的自适应补偿因子,形成了改进MCS算法——IMCS算法,并通过波波夫准则验证了该控制系统的稳定性.选取LQR(linear quadratic regulator)控制作为参考模型,分别施加宽频随机扰动和前2阶正弦混合脉冲激励,分析比较了IMCS算法和标准MCS算法的控制效果、自适应增益因子和跟踪误差.仿真结果表明,IMCS算法具有更快的收敛速度和更小的跟踪误差;多模态扰动实验结果表明,当存在外部非线性扰动时,IMCS算法具有更好的控制效果和鲁棒性.

采用不同模板剂控制合成较大晶粒的ZSM-5分子筛

采用不同模板剂以及模板剂组合比较,研究了合成较大晶粒ZSM-5分子筛的过程。通过XRD表征产物的晶相结构,采用SEM观察了产物分子筛的晶粒大小。在分析不同模板剂的模板效应以及合成较大晶粒分子筛影响因素的基础上,提出了能够控制合成中等粒度ZSM-5分子筛的合成方法。结果表明,采用模板剂的不同组合可以控制合成出晶粒粒径在10μm左右的均匀的较大晶粒分子筛。

Silica lite-1纳米晶的尺寸控制合成

With careful control of the amount of tetrapropylammonium hydroxide(TPAOH) template, nanocrystals of Silicalite-1 zeolite with different morphologies and crystal sizes(80-600 nm) were obtained by hydrothermal synthesis in the presence of isopropanol. This seems to be the first example for the size-controlled synthesis of Silicalite-1 zeolite.

前驱体水解对纳米铂形状控制合成的影响

以聚丙烯酸钠 (NaPA :Mw≈ 2 10 0 )为保护剂 ,对比研究了H2 还原K2 PtCl4和K2 PtCl6水溶液制备纳米铂晶粒的形状选择性 ,揭示了前驱体的水解对纳米铂晶粒的形状控制合成具有显著影响 .文献中通常采用的合成立方体形状纳米铂的K2 PtCl4前驱体在水溶液中不稳定 ,避光静置一周会析出黑色沉淀 .这种不稳定性导致了以K2 PtCl4为Pt前驱体的合成结果难以重复 .相比而言 ,避光静置的K2 PtCl6水溶液很稳定 ,以它为前驱体合成的纳米铂通常为削角八面体 .K2 PtCl6水溶液暴露于室内光线中会出现 [PtCl6] 2 -的光致水解 .当 [PtCl6] 2 -的紫外特征吸收峰 ( 2 60nm)由于光致水解完全消失后 ,以聚丙烯酸钠为保护剂 ,通过H2 还原可以有选择性地 (约 80 %)合成由 {10 0 }晶面包裹的立方体形状的纳米铂 .

氧化亚铜微纳米晶体形貌控制合成的研究进展

结合近些年国内外最新研究进展,按照球形、多面体、等级结构的顺序论述了不同形貌氧化亚铜晶体的合成方法。逐一介绍了不同形貌氧化亚铜的性质及其在不同领域的应用。其中,等级结构的氧化亚铜性能特殊,具有广阔的应用前景,将成为今后研究的热点。

凝胶网格控制合成纳米ZnO及其光催化活性

以明胶为反应介质,采用凝胶网格控制合成法制备了单分散球形纳米ZnO光催化剂.利用TG-DTA、XRD、TEM、BET、UV-Vis、HPLC等测试手段对制备过程、样品的结构和性能进行了研究,探讨了明胶浓度、煅烧温度对产物粒径和光催化活性的影响.结果表明:利用凝胶网格控制合成法不仅能够控制纳米微粒的形状和大小,而且可防止沉淀物相互聚集和团聚.以染料罗丹明B溶液为目标降解物,1 h的降解率为99.9%,最佳光催化剂的合成条件:13%明胶浓度、350℃煅烧2 h.

Ag-SiO_2纳米复合颗粒的脉冲激光控制合成

分别以质量分数为0%,3%,20%微米尺寸的SiO2粉末与微米尺寸的Ag粉末形成混合靶材,利用脉冲激光气相蒸发-液相收集控制合成Ag及Ag-SiO2纳米复合颗粒.采用透射电镜、X光衍射、红外光谱等分析技术,对制备样品的形貌、组织结构及其合成机理等进行了研究.结果表明,制备的Ag-SiO2纳米复合颗粒外观呈球形,主要粒径在15~25 nm范围,Ag-SiO2纳米复合颗粒具有比单相Ag颗粒更好的分散性;Ag-SiO2纳米复合颗粒呈混合复合结构,随着SiO2含量的增加纳米复合颗粒的光谱吸收峰出现了蓝移现象,SiO2复合具有调节纳米Ag颗粒光学性能的功能;液相中的乙二醇起到了原位分散纳米复合颗粒的作用.