推、拉电子基团对水杨醛缩苯胺分子电子结构和非线性光学性质的影响

采用量子化学半经验FF/PM3方法 ,讨论了水杨醛缩苯胺分子中两苯环的对位被推、拉电子基团取代后 ,体系电子结构和非线性光学性质的变化 .考查了分子电子结构对非线性光学性质影响的微观本质 ,得到的具有给体 -共轭桥键

推、拉电子基团对水杨醛缩苯胺及其衍生物分子的电子结构和非线性光学性质的影响

采用量子化学半经验FF/PM3方法,讨论了水杨醛缩苯胺分子中两个苯环的对位被推、拉电子基团取代后,体系电子结构和非线性光学性质的变化.考察了分子的电子结构对非线性光学性质影响的微观本质,结果表明:得到的具有配体-共轭桥键-受体型结构的水杨醛缩苯胺分子显示了良好的非线性光学性质.

推/拉电子取代基对PCBM结构及光谱性质影响的理论研究

应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构.采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级,探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响.在全优化几何构型的基础上,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了电子吸收光谱特征和电荷转移态性质,并讨论了推/拉电子基团对体系电子吸收光谱性质的影响.通过对重组能和电子亲和势的计算,预测了PCBM与4种衍生物的电子能力及电子迁移率大小的关系.结果表明,在PCBM中,在苯环的对位引入推电子基团可以提高分子的前线轨道能级,改变前线轨道电子云分布,明显增强可见光范围内的吸收强度,增加可见光范围内的电荷转移吸收,且激发态的电荷转移随着引入基团推电子能力的增加而增强.化合物5的激发态分子内电荷转移性质最强,且具有较独特的光伏性质.而在同样位置引入拉电子基团,则降低了分子前线轨道能级对电子吸收光谱的影响.

萘的六氮取代衍生物电子结构和非线性光学性质

在量子化学半经验PM3方法优化几何结构的基础上,采用FF/PM3方法,讨论了萘的六氮取代物及其对位被推、拉电子基团取代衍生物电子结构和非线性光学性质的变化.用NDDO方法计算体系的电子光谱,探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学性质影响的微观本质.

2,5位双侧基取代对聚对苯撑乙炔低聚物光学性质调制作用

利用密度泛函理论方法,分别以氰基、羧基和氨基、羟基典型的小分子推拉电子基团为例,对2、5位双侧基取代对聚对苯撑乙炔低聚物（n=1~10）吸收光谱的调制作用进行了理论预测。推拉电子基团的引入均使聚对苯撑乙炔衍生物的特征吸收发生规律性红移,红移程度与推拉电子的相对能力有关,跃迁强度的变化与基团的电荷布居相对转移程度相关。通过电子结构和跃迁轨道等激发态性质分析得出推拉电子基团对聚对苯撑乙炔轨道能的调制机理不同。可以预测侧基推拉电子基团的引入对聚对苯撑乙炔吸收光谱影响结果与基团的推拉电子能力和结构特征等因素相关,希望此结论能为聚对苯撑乙炔衍生物和类似体系光谱性质的有效调制等实验研究提供理论支持。