单原子粒子体系标准摩尔熵和标准摩尔焓的计算

根据统计热力学原理,对单原子粒子体系(固体化合物中阳离子体系和气态阳离子体系)的标准摩尔熵和标准摩尔焓的计算公式进行理论推导,并根据文献中的实验数据进行计算机拟合,得到定量数学模型。通过模型检验,计算值与实验值非常吻合,说明此模型很好地揭示了影响单原子体系标准摩尔熵和标准摩尔焓的微观本质因素。

C_(60)分子气相摩尔熵及摩尔热容的理论计算

自从1990年文献[1]报道成功的常量制备并分离出稳定存在的C60和C70原子簇以来,人们对这类新型碳素多面体分子的研究寄予了极大的热情和期望,取得了大量的研究成果.C60分子虽有固态时摩尔热容的实验及理论计算结果,而气相摩尔熵及摩尔热容的实验和理论计算结果,就我们所接触的文献均未见报道.

关于熵式中的积分常数

在物理学中,我们经常遇上积分常数。这些积分常数有的物理意义很清楚,如变速直线运动速度公式:v=（?）adt+v0;有的积分常数可令其为零,如重力势能公式:Ep=（?）mgdh+E0中的E0值得注意的是,上述两种情况不是普遍成立的。如热力学中的理想气体熵式:

试论熵增加原理的重要性

熵是一个状态函数,是体系的一个广度性质,我们可以通过熵分析来判断过程的方向和限度。由于许多相变化和化学变化是在恒温恒压条件下发生的,故在物理化学教学中使用最多的是自由能(G)判据,这样就使人们往往产生这样的错觉,好象自由能(G)判据比熵判据更具普遍性,其实不然。在这篇文章中,我们将通过几个过程的熵分析来说明熵判据的重要性。

土壤水分热力学函数研究

研究了几种土壤在不同含水量条件下土壤水分热力学函数(相对偏摩尔自由能△G,相对偏摩尔焓△H,相对偏摩尔熵△S)的结果表明;在不同含水量和温度条件下,供试样品各土壤水分热力学函数均为负值,且随水分含量增加绝对值趋于减小。温度与土壤水△分G呈显著正相关。吉布斯—亥姆霍茨方程在实验温度范围内适用于土壤水分△G的计算。在相同含水量条件下,供试样品土壤水分的△G,△H和△S值,均是黑垆土、垆土>红油土,并呈规律性变化。

还原半反应的相关热力学计算

借助于经典热力学和电化学知识的结合,较系统探讨了水溶液中热力学"0"标准的选取、离子的热力学数据与单质或化合物的热力学数据能否互相借用和还原半反应热力学计算公式等问题,并计算了不同类型电极对应还原半反应电子的标准摩尔熵。研究表明:298.15K,100kPa下,还原半反应中电子的ΔfHm(e-,aq,∞)=0、ΔfGm(e-,aq,∞)=0和Sm(e-,aq,∞)=65.32J.mol-1.K-1;离子的热力学数据与单质或化合物的热力学数据可互相借用;还原半反应热力学计算公式包括:ΔhGm=-ZFE、ΔhHm=∑iνi.ΔfHm,i、ΔhGm=∑iνi.ΔfGm,i、ΔhSm=∑iνi.Sm,i、ΔhGm=ΔhHm-TΔhSm。

ErCl_3在DMF中活度系数的测定及热力学性质的研究

应用电导法在293K-313K温度范围内测定了ErCl3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker和Osager-Falkenhangen公式计算了ErCl3在DMF溶剂中的平均活度系数γ±,讨论了温度和浓度对活度系数的影响:其活度系数随溶液浓度的增加而降低,随实验温度的升高而降低.计算了ErCl3在DMF溶剂中的相对偏摩尔自由能(-CB,R)、相对偏摩尔焓(-HB,R)、相对偏摩尔熵(-SB,R),并对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论.

水合正高碘酸铜盐溶解反应的热力学性质

用具有恒定温度环境的热量计测定了 Cu2 HIO6 · 2 H2 O在 3 mol· dm- 3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变 ,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变 ,用线性回归法分析并修正了用分光光度法在 2 98.2～ 3 2 8.0

水合高碘酸锌盐溶解反应的热力学性质

用恒温热量计测定了Zn2 HIO6 ·1.2 5H2 O在 3mol·dm- 3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变 ,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变 ,用线性回归分析并修正了用分光光度计在 2 98.5 - 32

不同水分状况下SPAC水分热力学函数特征和水势温度效应

在冬小麦的苗期、拔节期、扬花期,给予两种不同的水分处理(正常灌水和干旱),测定土壤、植物、大气的水势并计算热力学函数。结果表明:正常灌水条件下,不同生育期土壤水的△G比较接近,而干旱条件下土壤水的△G变化幅度较大。植物水的△G随小麦生长发育逐渐降低。无论正常灌水或干旱条件下,3个生育期中土壤水、植物水的△H大小变化趋势与△s变化相同,两者呈极显著相关。随着温度升高,土壤水势、植物叶水势均升高。当含水量降低时,土壤、植物的水势温度效应增高。

对Δ_rH_m~和Δ_rS_m~随温度变化的定性与定量的讨论

在无机化学中常用热力学分析和讨论化学问题 ,有利于提高该课程理论和实际联系。在化学反应的自发性判断式ΔrG0—m(T) =ΔrH0—m-TΔS0—m 中 ,常用ΔrH0—m(2 98.15k)代替ΔrH0—m(T) ,ΔrS0—m(2 98.15k)代替ΔrS0—m(T)进行有关计算 ,既方便又快捷 ,其误差也较小。为此 ,从定性和定量方面对ΔrH0—m 和ΔrS0—m 随温度变化进行讨论 ,以便加深其理解。

粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致.

2种标准摩尔反应熵的关系

研究认为以温度和浓度为自变量的摩尔反应熵ΔrSm(c)实质是定容摩尔反应熵,因而不能用偏摩尔量定义,它与相应的定压摩尔反应熵ΔrSm(p)即使在同一状态点数值也不相等。通过严格数学处理得到了c■和p■2种标准态下摩尔反应熵之间的关系,结果与现有文献不同。文中还推导了其他相关标准态摩尔反应热力学函数间的关系,并通过相互关联和转换印证了本文结论的正确性。

电化学教学中的两个问题

就电化学教学中怎样导得△_rS_m=zF((■E)/(■T))_P以及如何表示原电池做可逆电功时吸收的热量Q_R这两个常被忽视的问题阐明了看法。

水+甲烷系统的气液相边界曲线和临界线(英文)

采用带有蓝宝石视窗和磁力搅拌的可变体积高压斧得出了水+甲烷系统的气液相边界曲线和临界曲线.实验温度为433.0-633.0K,实验压力为30.00-300.00MPa.实验确定了甲烷在富水区的亨利系数,结果显示,在433.0-603.0K的温度范围内,此亨利系数随着温度的升高而下降.本文还研究了甲烷+水系统的气液分配比以及偏摩尔溶解焓和偏摩尔溶解熵数据.结果发现,甲烷和水的内聚能密度差别很大.

法定计量单位及其在物理化学中的应用

本文简要地介绍了我国法定计量单位的制定依据和分类,并着重讨论了法定计量单位在物理化学中的应用。

1985年攻读硕士研究生试题摘编

物理化学 （华南工学院） 一、使25℃和5atm下的一升氧气,经绝热可逆膨胀至1atm,求ΔU、ΔH、ΔS、ΔF、ΔG以及最终的V和T。已知25℃、1atm时氧的摩尔熵为49.03 Cal k-1;摩尔热容Cp=7.0 Cal k-1mol-1。（18分） 二、对于气相反应CO2+H2—→H2O+CO,其标准自由焓与温度的关系为ΔG0=10100-1.81TlnT+4.45×10-3T2-0.68×10-6T3-0.54T（Cal） a)

关于反应平衡常数的两个问题

在化学教学和化工生产中,化学平衡的研究是很重要的。本文只对反应平衡常数表达式的推导及其单位进行讨论。在反应平衡常数的教学中我们遇到两个疑难问题: 1、反应平衡常数表达式应该怎样推导才是正确的? 2、反应平衡常数有单位吗? 对上述两个问题的回答在教材和教参中经常是不统一的,甚至出现相反的答案。笔者对此探索的结果表述于下。

介绍一种图解法记忆热力学公式

一般学生怕学习《物理化学》,特别是热力学,其原因之一是公式多,不容易记忆,从一些概念或定律去推导又较繁。 热力学有8个基本变量:温度T,体积V,压力P,熵S,内能U,焓H,自由能F和自由焓G。它们之间的关系,特别是一些微分方程和偏导数,一下子是很难弄清楚的,但如不弄清楚和掌握它们之间的关系就很难从已知量求未知量。

SPAC水分热力学函数及幼苗各叶位水分状况

1986～1987年在土壤-植物-大气连续系统(SPAC)中测定了土壤、小麦和玉米、大气的需水指标并计算了热力学函数。结果表明:SPAC中土壤水的偏摩尔自由能>植物水的偏摩尔自由能>大气水的偏摩尔自由能。大气水偏摩尔焓>土壤水偏摩尔焓>植物水偏摩尔焓。大气水的偏摩尔熵>土壤水的偏摩尔熵>植物水的偏摩尔熵。随着温度的升高,土壤水势、玉米小麦叶水势均升高,而大气水势降低。在SPAC中,玉米、小麦幼苗各叶位水势均表现为从基部向上依次增高的现象。