双－全氟烷基氮氧自由基从取代苯甲醛的攫氢反应──用EPR方法建立取代基自旋离域参数σ的新尝试

ＲＦＮ（Ｏ＾．）ＲＦ和ＲＦＮＯ的Ｆ１１３溶液在室温下与一系列的对位取代苯甲醛反应，得到稳定的对位取代苯甲酰基全氟烷基氮氧自由基。由△ａＮ和△ａ＾βＦ的σ单参数相关以及△ａＮ与σ和σ＾．双参数相关表明：极性效应是影响氟烷基酰基氮氧自由基中氮原子自旋密度变化的主要因素，而自旋离域效应的影响是很小的。

芳基烷氧基硅烷与“魔蓝”攫氢反应的EPR研究

通过“魔蓝”与各种硅烷的选择攫氢／自旋截捕反应的ＥＰＲ研究，阐明了硅烷中各部位氢原子的相对活性，指出了可能的攫氢部位．获取了攫氢后的自由基步骤及自由基中间体结构的有关信息，揭示了烷氧基的取代基效应表现为拉电子效应，同时表明用“魔蓝”

“魔蓝”试剂由对位取代苯甲醛区域选择攫氢反应的EPR研究──全氟(1-丙氧基乙基)-对位取代苯甲酰氮氧自由基的合成及其α_N,α_F~β与取代基参数的相关分析

由全氟(2-丙氧基丙酰)过氧化物[n-C3F7OCF(CF3)COO]2与亚硝酸钠制得新型的“魔蓝”试剂[n-C3F7OCF(CF3)]2N(O.)(1)和n-C3F7OCF(CF3)NO(2)的F113(CC l2FCC lF2)溶液,在室温下与一系列对位取代苯甲醛(3)发生攫氢/自旋截捕反应,生成稳定的全氟(1-丙氧基乙基)对位取代苯甲酰基氮氧自由基(4).由自由基4的超精细偶合常数αN和αFβ与取代基的Hamm ett极性参数和自旋离域参数的相关分析得知,虽然自旋离域因素影响αN值,但取代基的极性是决定αN值的主要因素.

氮氧自由基——Ⅶ.双多氟和全氟烷基氮氧自由基与烷烃攫氢反应的顺磁共振研究

本文报道将先前合成的双多氟和全氟烷基氮氧自由基1与多氟和全氟亚硝基烷烃2混合溶液的技术应用于烷烃、芳烃3自由基攫氢反应的研究。氮氧自由基1由烷烃,芳烃迅速攫氢转变为羟胺,生成的烷基自由基中间体立即被2截捕得到稳定的自旋加合物4和5。由自旋加合物ESR参数,可以确定自由基结构并由此来研究攫氢反应机理。本文也提供了一个产生大量含氟烷基氮氧自由基并研究其结构的有效而简单的方法。

由“魔蓝”攫氢／自旋截捕所生成的单和多含氟氮氧自由基

介绍了近年来利用“魔蓝”攫氢／自旋截捕生成各种新的含氟氮氧自由基的情况。

光催化芳基环烯烃选择性烯丙位氧化反应

以常见的二氧六环为溶剂体系,在可见光的照射下,1-芳基环烯烃在光催化剂Eosin Y的催化下,经过选择性的烯丙位C-H键活化反应制备出一系列β-芳基烯酮产物.该反应是经过了原位生成二氧六环过氧化物活性中间产物的选择性攫氢作用,接着再发生氧气捕获以及脱水反应,最终实现1-芳基环烯烃到β-芳基烯酮的转化.

过渡金属配合物断裂双链DNA及其机理

本文讨论了过渡金属配合物导致ＤＮＡ双链断裂的各种攫氢反应及碱基氧化机理，对由水解过程促进ＤＮＡ断裂的过渡金属配合物也作了介绍。

用分子束研究·F(2p)与CH3F和CH3Cl的化学反应

近年来,我们在研究含氟烯烃和烷烃的红外激光诱导氧化和氯化反应的基础上,深入研究了红外激光诱导卤代烷烃的脱卤化氢并生成:CF卡宾和:CFCF卡宾的反应以往的研究往往是根据反应产物推论反应机理,认为在反应过程中存在着卡宾中间体,但在实验中未能直接检测到.Kakimoto曾报道过在流动体系中测到了·F+CHF和·F+CHCl反应中:CHF和:CHCl的激光荧光激发谱,但没有讨论卡宾形成的机理.Hirota在讨论·F+CHF反应时,认为:CHF可能由攫氢过程产生而对于·F+CHCl反应同时生成

我国学者在碳氢键的精准转化研究中取得新突破

在国家自然科学基金项目(批准号:21821002,21761142010)的资助下,中国科学院上海有机化学研究所刘国生课题组在碳氢键的精准官能团化研究中取得了新突破,发展了复杂烯烃的烯丙位碳氢键精准氰化反应,并与香港科技大学林振阳课题组合作揭示了金属调控氮自由基选择性攫氢的新机制。相关研究成果以"Site-specific Allylic C-H Bond Functionalization with A Copper-bound N-centred Radical"(基于铜配位氮自由基的烯丙位碳氢键的定点官能团化反应)为题,于2019年10月24日在Nature(《自然》)上在线发表。论文链接:https://www.nature.com./articles/s41586-019-1655-8。

零分

学生:我认为我不应该得零分。老师:我也这么认为,但是这是我能打的最低分。