端氨基己二胺支化物的合成及质谱结构指认

以己二胺、丙烯酸甲酯为原料,甲醇钠为催化剂,吩噻嗪为阻聚剂,在甲醇介质中通过Michael加成反应室内合成了己二胺四丙酸甲酯(0.5G支化物),考察了阻聚剂种类对产物收率的影响。再以0.5G支化物为原料与乙二胺通过酰胺化缩合反应合成了己二胺四丙酰胺二胺(1.0G支化物),并对其合成条件进行了研究。结果表明:1.0G支化物的最佳合成条件为n(己二胺)∶n(0.5G)=4.5∶1,反应温度为40℃,反应时间为24 h,收率为92.87%。同时借助IR光谱及ESI-MS对1.0G产物进行了官能团验证和结构表征,研究并归属了该化合物主要特征碎片离子的裂解途径。

高效磷氮硅防火涂层的制备与性能研究

为提高木材防火性能,采用六氯环三磷腈(HCCP)和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)合成了新型磷腈枝化物(HT),HT与异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(IPTS)制备了木材防火涂层。研究了涂层的透明性、热稳定性、硬度和防火性能。结果表明:涂层高度透明,铅笔硬度达3H,极限氧指数提高30%,垂直燃烧UL-94测试达V-0等级。锥形量热结果表明,与纯木材相比,涂层处理后的木材的最大热释放速率和总热释放量分别降低了25.5%和53.2%,同时涂层可以使生成的炭层更加致密、完整,可有效阻隔热量与可燃气体,使木材的防火性能得到提高。

负载型二亚胺镍催化剂制备支化聚乙烯的结构与性能

以Mgmcl2(THF)2、SiO2及其复合载体负载二亚胺镍配合物(C6H5NC(CH3)C(CH3)NC6H5)NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合制备支化聚乙烯。载体和聚合温度对乙烯聚合催化活性或产物结构性能都有很大的影响。镍配合物以MgCl2/SiO2复合载体负载、对乙烯在14℃聚合时有最高的催化活性,达25×105g/(mol·h)(以每摩尔Ni所得到的PE克数计);产物聚乙烯支化度为17%,13CNMR分析结果表明,含有甲基、丁基和长支链。随着温度的升高聚乙烯产物支化度和甲基支链含量都迅速增加,长支链含量则显著下降。3种负载催化剂聚合得到的聚乙烯产物颗粒半径均呈正态分布。

不同聚丙烯发泡体系的挤出发泡行为研究

通过热失重行为研究了不同升温速率对吸热型发泡剂(HP40P)和放热型发泡剂(AC)分解行为的影响；考察了线形聚丙烯(LPP)和长链支化聚丙烯(LCBPP)共混体系(LPP/LCBPP)的挤出发泡行为；制备了LPP/纳米黏土复合材料,并对其进行了挤出发泡研究。结果表明,吸热型发泡剂的分解区间较宽,分解过程平稳,可以作为聚丙烯挤出发泡很好的发泡剂,但需要通过提高螺杆转速来抑制分解过程中的气体损失；LPP/LCBPP/HP40P是良好的聚丙烯挤出发泡体系,可以得到泡孔直径100μm左右、泡孔密度接近10~6个/cm^3的聚丙烯挤出发泡材料；LPP/纳米黏土复合材料的挤出发泡中并未发生严重的气泡破裂和塌陷现象。动态流变性能研究结果表明该材料表现出很好的熔体弹性,可以作为聚丙烯挤出发泡的良好发泡体系。

一种聚酰胺-胺型树枝状分子的电喷雾离子阱质谱分析

以己二胺为分子内核,室内合成了一类支化代数为1.0G的聚酰胺-胺型树枝状分子己二胺四丙酰胺二胺(1.0G支化物)。应用ESI-MS技术研究并表征了该支化物的分子结构与正、负离子扫描条件下的主要特征碎片离子及主要裂解途径。1.0G支化物在正、负离子模式下均可以得到较佳的质谱信息。在正离子模式下,容易与H+形成[M+H]+准分子离子,并裂解形成碎片m/z573.41,m/z 555.40,m/z 471.30,m/z 459.30,m/z 453.28,m/z 369.17,m/z357.16等。在负离子模式下丢失一个H+,形成[M-H]-准分子离子,并进一步碎裂成碎片m/z 571.43,m/z 511.29,m/z 457.20,m/z 397.05,m/z 342.99,m/z240.84等。分别阐述了1.0G支化物在正、负离子模式下的电喷雾质谱裂解规律并对主要特征碎片离子进行了结构归属,为进一步对聚酰胺-胺型树枝状分子的表征与结构指认提供了有价值的依据。