固相支撑液液萃取结合LC-MS/MS快速测定生乳中32种农药残留

将固相支撑液液萃取与超高效液相色谱串联质谱法结合,建立生乳中32种农药残留的快速检测方法,为保障生乳食品安全提供技术支持。样品加入乙腈沉淀蛋白,高速离心分离,上清液用固相支撑液液萃取小柱净化,C18色谱柱梯度洗脱分离后,经串联质谱电喷雾模式扫描,多反应监测模式检测,以基质匹配校准曲线外标法定量。结果表明,32种目标物在一定范围内线性关系良好,相关系数大于0.9962,检出限为0.1~2.5μg/kg,定量限为0.3~7.5μg/kg,平均回收率为69.4%~113.8%,相对标准偏差(n=6)小于8.2%。该方法简单、快速、可靠,适用于生乳中32种农药残留的测定。

固相支撑液液萃取/气相色谱-串联质谱法同时测定血液中双甲脒、杀虫脒及其代谢产物

建立了气相色谱-串联质谱法同时测定血液中双甲脒、杀虫脒及其代谢产物的分析方法。优化了样品前处理方法及气相色谱-串联质谱的分析条件,样品经固相支撑液液萃取柱(SLE)净化,乙腈-二氯甲烷(体积比1∶1)洗脱后,在多反应监测模式(MRM)下检测。结果表明,2,4-二甲基苯胺、4-氯邻甲苯胺和双甲脒在1.0~1 000 ng/m L范围内,其余目标物在2.0~1 000 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;定量下限为1.0~2.0 ng/m L,加标回收率为88.6%~113%。该方法简便、快捷、样品用量小,结果准确可靠,灵敏度高,适用于血液中6种目标物的同时检测。

一种以含硅藻土的复合材料为介质的支撑液液萃取柱的制备及其应用

以含硅藻土的复合材料为支撑介质,开发了一种独特的支撑液液萃取柱;以一系列酸性、碱性和中性水溶液样品为模型化合物,结合高效液相色谱法(HPLC)对该萃取柱进行了系统评价,同时将其用于复杂基质样品的分析。结果表明:经该支撑液液萃取柱预处理的苯甲酸、对硝基苯胺和对羟基苯甲酸甲酯水溶液的萃取回收率分别为90.6%、98.1%和97.7%,远超过对应样品经传统液液萃取法处理后的回收率(分别为71.9%、81.9%和83.9%)。对于复杂基质样品的分析,如雪碧中的防腐剂苯甲酸以及牛血清中的中性药物醋酸地塞米松、碱性药物马来酸氯苯那敏及酸性药物吲哚美辛等,样品的加标回收率均在80%和110%之间,相对标准偏差(RSD)均小于15%,符合生物样品的分析要求,且未出现传统液液萃取技术中常见的问题(如乳化现象)。所开发的支撑液液萃取柱具有快速、简单、耐受性好、易于实现自动化和高通量的特点,具有广泛的应用前景。

固相支撑液液萃取-气相色谱串联质谱法测定血液中8种苯二氮类药物

目的 建立一种全新的固相支撑液液萃取-气相色谱串联质谱检测血中8种苯二氮（卓）类药物的方法.方法 用固相支撑液液萃取柱（SLE）对样品进行分散及固定,乙酸乙酯进行洗脱,然后用气相色谱-串联质谱仪测定.结果 8种苯二氮（卓）类药物的质量浓度与其峰面积均在10～1000ng/mL之间呈线性关系,检出限（3S/N）在0.3～2.5ng/mL之间,以空白血液样品为基体进行回收试验测得回收率在85.2％～98.2％之间,测定值的相对标准偏差（n＝5）在2.1％～6.1％之间.结论 该方法具有消耗检材少、简便、快速、准确和灵敏度高等特点.

固相支撑液液萃取——气相色谱串联质谱法测定血液中的沙蚕毒素

建立了一种全新的血液中沙蚕毒素的固相支撑液液萃取—气相色谱串联质谱的分析方法.通过固相支撑液液萃取柱对样品进行分散及固定,用乙酸乙酯进行洗脱,然后运用气相色谱—三重四极杆串联质谱仪进行测定.该方法沙蚕毒素的检测限为0.12μg·L-1,平均回收率为95.3%,线性范围为出20~2 000μg·L-1.该方法具有简便、快速,准确、灵敏度高等特点,为检验血液中的沙蚕毒素物提供了新的分析方法.

固相支撑液液萃取-气相色谱质谱法测定血液中5种镇静安眠类药物

建立了固相支撑液液萃取(SLE)-气相色谱质谱法(GC/MS)提取检验血液中阿米替林、舒乐安定、咪达唑仑、异丙嗪和氯丙嗪5种镇静安眠类药物的方法,对提取条件进行优化,浓缩后的样品溶液使用气相色谱-质谱联用仪分析.5种镇静安眠类药物的最佳提取条件:在pH 10下用5.0 mL乙酸乙酯提取,5种安眠镇静类药物在0.5~20μg/mL范围内线性关系良好,相关系数在0.998 1~0.999 5之间,最低检出限为0.5μg/mL,在血液中的添加回收率在70.1%~90.8%之间,变异系数均小于5.3%.方法操作简便、快捷、回收率高,可用于常见镇静安眠类药物的检验.

支撑液液萃取-高效液相色谱质谱快速检测环境水样中的吡唑醚菌酯和己唑醇

吡唑醚菌酯是一种新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,有着很好的杀菌效果,并且具有很强的药效选择性。己唑醇是一种三唑类杀菌剂,主要应用于担子菌、防治子囊菌和半知菌所致病害等。目前这两种农药在农业生产中应用较为广泛,给环境造成了一定的压力。文章通过支撑液液萃取(SLE)的方法富集环境水中的吡唑醚菌酯和己唑醇,采用高效液相色谱-质谱联(HPLC-MS)进行分离检测,建立了一种环境水样中吡唑醚菌酯和己唑醇的快速高灵的检测方法。

应用固相支撑液液萃取-平行蒸发前处理技术检测饲料中四种硝基呋喃类药物

建立了固相支撑液液萃取-平行蒸发技术用于快速净化多种饲料中的呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林和呋喃妥因。先用甲醇-磷酸盐缓冲溶液提取样品,再用硅藻土固相支撑液液萃取净化,然后用全自动平行蒸发技术浓缩,最后用高效液相色谱-二极管阵列在365 nm波长下检测。实验对提取溶剂、净化方法、萃取时间、萃取体积和色谱分离等实验条件进行了优化。四种硝基呋喃原药在0.05～10μg/mL范围内线性相关系数大于0.9997,方法定量限为0.1 mg/kg,0.1、0.2、1.0 mg/kg三个浓度水平的加标回收率为78.4%～105.3%,相对标准偏差为1.8%～7.2%。实际饲料样品分析结果表明,该技术简化了样品前处理,提高了操作自动化程度,测定结果准确度高,可用于批量饲料样品中硝基呋喃类原药的快速质量监控分析。

固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱法测定尿液中10种单羟基多环芳烃

通过检测人体尿液中多种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的浓度可全面评估多环芳烃(PAHs)在人体的负荷水平。本研究建立并优化了一种基于固相支撑液液萃取(SLE)的前处理技术,在此基础上,利用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定人体尿液中的10种OH-PAHs。尿样采用硅藻土SLE柱进行富集净化,二氯甲烷-正己烷(3∶7,V/V)混合溶液作为目标化合物的洗脱液。前处理优化结果表明,与传统方法相比,本方法具有较好的回收率,同时可有效降低生物基质的干扰。本方法在3个加标浓度水平(10、50和100μg/L)下的回收率为88.5%～120.9%,重复性精密度范围为1.6%～8.1%。检出限与定量限分别在0.06～0.3μg/L和0.2～1.0μg/L之间。本方法成功用于广东省小学生尿液中OH-PAHs的测定,结果表明,2-OHN是最主要的检出化合物,最高浓度达到4.83μg/L。

固相支撑液液萃取-液相色谱-质谱检测全血中氟阿普唑仑和2-氯地西泮

目的建立固相支撑液液萃取结合液相色谱-质谱(SLE-LC-MS)检验全血中氟阿普唑仑和2-氯地西泮的方法。方法经固相支撑液液萃取(经测试,其优于液液或固相萃取法)柱提取净化,应用电喷雾离子源(ESI)、多反应监测(MRM)正离子模式质谱进行定性及定量检验血样中氟阿普唑仑和2-氯地西泮。通过优化固相支撑液液萃取条件、色谱和质谱条件,采用液相色谱-质谱定性定量分析全血中氟阿普唑仑和2-氯地西泮。结果三种方法(液液萃取法、固相萃取法、固相支撑液液萃取法)萃取全血中氟阿普唑仑和2-氯地西泮,结果显示固相支撑液液萃取法的回收率最高。在5~500ng/mL范围内全血中氟阿普唑仑和2-氯地西泮与峰面积呈现良好的线性关系(R2=0.999),氟阿普唑仑和2-氯地西泮的最低检出限分别为0.05ng/mL和0.1ng/mL,平均基质效应分别为77.5%和72.5%,平均回收率分别为95%和79%,方法处理效率分别为73%和72%。结论该实验方法操作简单,结果准确,能满足全血中氟阿普唑仑和2-氯地西泮的检验需求。

固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱检测全血、尿液中氟胺酮和去甲氟胺酮

建立固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱(SLE-HPLC-MS/MS)检测全血和尿液中氟胺酮及其代谢物去甲氟胺酮的检验方法。考察液液萃取、固相萃取、固相支撑液液萃取在全血和尿液中对药物的萃取效果,应用液相色谱-串联质谱对全血和尿液中氟胺酮和去甲氟胺酮进行检验分析。结果表明,固相支撑液液萃取法回收率最高,在0.5~200 ng/mL范围内全血和尿液中氟胺酮和去甲氟胺酮与峰面积呈现良好的线性关系(R^(2)大于0.9972)。全血中的氟胺酮和去甲氟胺酮的最低检出限分别为0.05和0.01 ng/mL,尿液中去甲氟胺酮和氟胺酮的最低检出限分别为0.01和0.005 ng/mL。固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱法操作简单、基质效应较小、回收率高,能满足全血和尿液中氟胺酮和去甲氟胺酮的检验需求。

固相支撑液液萃取-超高液相色谱-串联质谱法测定全血中啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒残留量

本实验建立了固相支撑液液萃取结合超高效液相色谱串联质谱(SLE-LC-MS/MS)检验全血中啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒的方法。样品经固相支撑液液萃取柱提取净化,应用电喷雾离子源(ESI)、多反应监测(MRM)正离子模式进行定性及定量检验血样中啶虫脒、杀虫脒、吡虫啉。实验中通过对比前处理方法,优化固相支撑液液萃取条件、色谱和质谱条件,采用液相色谱串联质谱定性定量分析全血中啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒。结果显示三种前处理方法(液液萃取法、固相萃取法、固相支撑液液萃取法)萃取全血中杀虫脒、吡虫啉、啶虫脒,结果显示固相支撑液液萃取法的回收率最高。在5~500ng/mL范围内全血中啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒与峰面积呈现良好的线性关系,啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒的最低检出限分别为0.5ng/mL、0.5ng/mL、0.1ng/mL,平均回收率分别为95%、93%、91%。该实验方法操作简单,结果准确,能满足全血中啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒的检验需求。

固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱法测定血浆中3种烟草生物标志物

目的建立固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱同时测定人血浆中尼古丁、可替宁和3’-羟基可替宁的高通量检测方法。方法将200μl血浆样品放至室温后加入内标和氢氧化钾溶液,转移至Isolute SLE+固相支撑液液萃取板,使用二氯甲烷萃取2次并合并萃取液,将萃取液氮吹至干后使用初始流动相复溶待测。使用Waters Symmetry C18色谱柱(100 mm×3 mm,3.5μm,10 nm)进行分离,水-甲醇梯度洗脱,流速为200μl/min。电喷雾离子源正离子模式,多反应监测模式检测,内标法定量。结果3种目标化合物在0.2μg/L~100μg/L内线性良好,相关系数(r)>0.995;方法检出限为0.2μg/L,定量限为0.6μg/L,回收率为83.2%~119.4%,日内精密度为5.5%~15.8%,日间精密度为7.9%~26.7%。反复冻融3次后,目标化合物的回收率为94%~118%。实际样品检测结果显示,3种目标化合物的血浆浓度在非吸烟人群和吸烟人群间差异有统计学意义(P<0.001)。结论该方法简便、快速、灵敏,可满足人血浆中3种烟草生物标志物的检测需求。

固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱法检验生物样本中的地高辛及其代谢物

采用固相支撑液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SLE-UPLC-MS/MS)技术建立了生物样本血液、尿液和肝组织中地高辛(DG)及其3种代谢物的分析方法。生物样本经匀浆、蛋白沉淀后,通过含有硅藻土的固相支撑液液萃取(SLE)柱净化富集,经洗脱、定容后进行LC-MS/MS分析。结果表明,血液基质中,地高辛在0.1~100 ng/mL浓度范围内线性关系良好;肝脏和尿液基质中,地高辛在0.2~100 ng/mL浓度范围内线性关系良好,地高辛的3种代谢物在0.5~100 ng/mL浓度范围内线性关系良好,3个浓度水平(10, 50和100 ng/mL)的加标回收率为60.5%~95.6%,基质效应80.7%~113.6%,日内、日间相对标准偏差(RSD)均小于13%,检出限为0.1~0.5 ng/mL。所建立的方法可用于生物样本中地高辛及其代谢物的定性定量分析。

固相支撑液液萃取-苯硼酸衍生化法测定婴幼儿配方乳粉中氯丙二醇酯及缩水甘油酯

建立了一种基于固相支撑液液萃取技术与苯硼酸衍生化法相结合测定婴幼儿配方乳粉中氯丙二醇酯(MCPDE)及缩水甘油酯(GE)含量的气相色谱-质谱法。样品经乙酸乙酯提取,甲醇钠-甲醇溶液水解,苯硼酸衍生化,硅藻土柱固相支撑液液萃取净化,气相色谱-质谱法选择离子监测分析,内标法定量。结果表明,氯丙二醇酯及缩水甘油酯质量浓度在4~400 ng/mL范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.999,定量限为0.010 mg/kg;在婴幼儿配方乳粉中进行0.010, 0.025, 0.10和0.25 mg/kg加标回收实验,回收率在81.6%~109.3%之间,相对标准偏差(RSD)为3.8%~6.3%。该方法能够满足婴幼儿配方乳粉中氯丙二醇酯及缩水甘油酯的检测要求。

固相支撑液液萃取-平行蒸发前处理技术测定动物源性食品中4种硝基呋喃类代谢物

硝基呋喃类药物的检测常以其代谢物为目标物,建立了鸡肉、蜂蜜、牛奶中呋喃唑酮代谢物(AOZ)、呋喃它酮代谢物(AMOZ)、呋喃妥因代谢物(AHD)和呋喃西林代谢物(SEM)检测的超高效液相色谱串联质谱确证方法,硝基呋喃代谢物经衍生化后,采用硅藻土固相支撑液液萃取和平行蒸发联用前处理技术进行净化和富集衍生物,超高效1.7μm C18柱用于分离4种待测物,同位素内标法定量。AOZ和AMOZ为最低检测限为0.1μg/kg,AHD和SEM为0.25μg/kg。3个不同添加水平时该方法回收率为85.6%～104.3%,相对标准偏差(RSD)为3.2%～9.5%,通过对实际样品进行测定,结果表明该方法能简单、快速、准确地测定动物源性食品中4种硝基呋喃类代谢物。

一种新型的杀螟丹分析方法及其在稻田杀螟丹残留动态分析中的应用

建立了一种水稻植株、糙米、稻壳、土壤和田水中的杀螟丹气相色谱-火焰光度检测（GC-FPD）方法。样品中的杀螟丹使用稀盐酸提取,然后在碱性条件下使用氯化镍（NiCl2）将其衍生为沙蚕毒素,最后采用在线连接的支撑液液萃取（SLE）和固相萃取（SPE）进行萃取和富集。在优化好的条件下,杀螟丹在5种空白样品中低、中、高3种添加浓度的回收率为80.0%~114.4%,相对标准偏差（RSD）小于13.7%,表明所建立的方法具有良好的准确度和精密度。将所建立的方法用于大田条件下杀螟丹的残留动态分析,为建立杀螟丹的最大残留限量（MRL）提供参考,同时也可对农药施用技术的安全性进行评价。

田水中戊唑醇和苯醚甲环唑的测定

建立了一种新型固相支撑液液萃取-气相色谱/质谱联用检测田水中戊唑醇和苯醚甲环唑农药残留的方法。样品溶液经硅藻土固相支撑液液萃取柱（SLE）吸附后,采用乙酸乙酯洗脱,收集的洗脱液经浓缩后用气相色谱/质谱仪进行测定。戊唑醇和苯醚甲环唑的质量浓度与其峰面积在0.05-5.00 mg/L内线性关系良好,最小检出量分别为8.26×10^-12g、4.38×10^-11g（S/N=5）,样品溶液的添加回收率为80.0%-110.0%,相对标准偏差为5.17%-13.97%。该方法具有操作简便、快速、高效、试剂用量少、灵敏度高等特点。

超高效液相色谱串联质谱法同时快速检验血液中3种哌嗪类新型毒品

目的建立血液中3种哌嗪类新型毒品超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-TQ/MS)快速检验方法。方法采用固相支撑液液萃取前处理方法,全血样品过柱后,用乙酸乙酯进行洗脱,氮吹浓缩后用初始流动相定容,Waters T3色谱柱分离,0.1%甲酸水和乙腈进行梯度洗脱。采用电喷雾电离,正离子(ESI+)模式扫描,多反应监测(MRM)模式检测。结果三种药物在1~500 ng/mL范围内呈良好线性关系(R^2≥0.999),回收率为92.3%~105.3%,相对标准偏差为0.7%~3.7%,方法检出限(S/N=3)为0.04~0.13 ng/mL,定量限(S/N=10)在0.13-0.43 ng/mL范围内。结论该方法能够满足实际办案快速、准确的需求。

生物样品中去痛片4种成分及其8种代谢物的GC-MS/MS法检测

目的建立固相支撑液液萃取(supported liquid-liquid extraction,SLE),GC-MS/MS法同时测定生物样品中去痛片4种成分及其8种代谢物的方法,为去痛片相关案件的法医学鉴定提供依据。方法采用SLE萃取,GC-MS/MS检测,MRM记录方式,利用保留时间和离子对比例定性,内标法和工作曲线法定量,建立血液和组织中去痛片及其代谢物的GC-MS/MS检测方法。结果经SLE萃取,GC-MS/MS法同时检测大鼠血和组织中去痛片及其代谢物,萃取率为37.57%~95.87%,检测线性范围为0.12μg/m L^16.00μg/m L,相关系数(r)为0.989 6~0.999 7,LOD为0.23ng/m L^14.48ng/m L,检测准确度为79.63%~122.90%,日内和日间精密度分别为0.99%~7.43%和2.19%~10.6%。结论 SLE萃取、GC-MS/MS法可检测生物样品中去痛片成分及其代谢物,具有快速、简便、准确度和精密度高的特点,可应用于去痛片相关案件的法医学鉴定。