沥青质分子支链及桥链断裂行为的模拟计算

用分子模拟方法对含有支链的大陆型沥青质分子和群岛型沥青质分子的断裂位置及断键规律进行研究,并对支链断裂反应进行了热力学计算。结果表明:对于大陆型沥青质分子,其支链断裂的位置均在β位,支链小于3个碳原子时,C—C键较难断裂,支链越长越容易断裂;从热力学上看,大陆型沥青质分子支链断裂的转化率较高,断键反应没有障碍,反应的深度由动力学条件来控制;对于群岛型沥青质分子,其断键位置在稠环芳烃数较多片断的β位容易断裂,当链段小于3个碳原子时,C—C桥键很难断裂,桥链越长断裂的活化能越低,越容易断裂。对于C—S桥键,其断裂的活化能比C—C桥键的低,断裂相对容易。

冻结-高压湿热解冻对多种淀粉中支链淀粉断裂的影响

冻结和高压湿热解冻是含淀粉面团在食品加工过程的必要工艺,在此过程中淀粉球破裂、部分支链淀粉断裂成为直链淀粉,给面团和食品的物理性状控制带来许多不可预见的结果。该文通过研究加热时间、加热温度、冷冻时间和解冻时间对糊化后的小麦、甘薯、马铃薯和玉米淀粉中直链淀粉含量的影响,间接反映支链淀粉断裂情况,结合冻结解冻前后淀粉分子量分布、链长分布、光学和电子显微镜图谱提出了冻结-解冻过程不同淀粉中支链淀粉可能断裂方式。结果表明,4种淀粉中的直链淀粉含量先升高后下降,直链淀粉含量在4种淀粉的中达到峰值的时间分别为48,48,48,72 h。光学显微照片观察表明,冻融处理会导致更多凝胶化淀粉球的破裂。对于小麦支链淀粉,冻融解冻过程支链淀粉中侧链长度为5、6、7个葡萄糖残基的侧链对应3种可能的断裂方式:2+2+1、2+2+2及2+2+2+1;对于甘薯支链淀粉,支链淀粉中侧链长度为10、11和13个葡萄糖残基的侧链对应3种可能的断裂方式:3+3+4、2+2+3+4及2+2+2+3+4;对于马铃薯支链淀粉,支链淀粉中侧链长度为5和6个葡萄糖残基的侧链对应3种可能的断裂方式:2+3、2+4、3+3;而玉米支链淀粉中,支链淀粉中侧链长度为7、8、9个葡萄糖残基的侧链对应3种可能的断裂方式:2+5,3+5,和3+3+3(其中1表示1个葡萄糖;2表示含2个葡萄糖的麦芽糖、3表示含3个葡萄糖的麦芽多糖、4表示含4个葡萄糖的麦芽多糖和5表示含5个葡萄糖的麦芽多糖)。该论文结果为培育具有冻融稳定性的淀粉种子提供一种全新的思路,即通过基因方法控制植物减少容易断裂淀粉侧链的合成。