支链烷基苯磺酸钠的合成、表征及其结构对表面性质的影响

为了研究不同结构的支链烷基苯磺酸钠的分子结构与其表面活性之间的关系 ,以苯或烷基苯、酰氯及溴代烷为原料 ,经过酰化、格氏反应、氢化还原、磺化等步骤 ,合成了 6种分子结构明确的纯的支链烷基苯磺酸钠 ,并用核磁共振碳谱、傅里叶红外光谱对合成的化合物进行了表征 ,并分析了其高效液相色谱图。用Wilhelmy -Plate法测定了部分支链烷基苯磺酸钠水溶液的表面性质 。

1-(支链烷基)萘和1-(支链烷基)萘-4-磺酸钠的合成

采用高效的合成路线制备了支链化的1 烷基萘(Ⅳ)和相应的1 烷基萘 4 磺酸钠(Ⅴ)。合成的6种化合物的结构如下:1 异丁基萘,1 (2 己基)萘,1 丁基萘以及相应的磺酸钠盐。以1 溴代萘为起始原料制备Ⅳ的产率为51 8%,以Ⅳ为原料制备Ⅴ的产率为42%。该方法以1 萘基溴化镁(Ⅰ)和1 丁酮(或1 己酮,或丁醛)回流反应6h,得1 萘基烷醇(Ⅱ),产率80%。Ⅱ与红磷和碘的混合物在冰醋酸溶液反应,回流3h,得到烯烃混合物(Ⅲ),产率95%以上。Ⅲ在室温下用Pd C催化加氢2h,得到Ⅳ,产率90%。Ⅳ用氯磺酸磺化,反应物料比n(Ⅲ)∶n(氯磺酸)=1∶2,以三氯甲烷为溶剂,5℃以下反应5h得到Ⅴ的粗产品,产率70%;粗产品在V(乙醇)∶V(水)=1∶1中重结晶两次,得精产品,收率为60%。用IR,ESI-MS和1HNMR鉴定了Ⅳ和Ⅴ的结构。

稳态荧光探针研究支链烷基苯磺酸钠的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯酮为猝灭剂,用稳态荧光探针法测定了合成的4种带干扰基(磺酸基邻位的短链烷基)的支链烷基苯磺酸钠的临界胶团浓度、合适猝灭剂浓度下的胶团聚集数以及在不同浓度氯化钠水溶液中的胶团聚集数.结果表明,支链烷基苯磺酸钠分子中长链烷基碳数增加,临界胶团浓度大幅度降低,胶团聚集数减小;分子中短链烷基碳数增加,临界胶团浓度降低幅度小,胶团聚集数增大;胶团聚集数随氯化钠浓度增大而增大.

支链烷基糖苷的合成及性能研究

以2-丙基庚醇和支链C0810醇(2-乙基己醇与2-丙基庚醇按等质量配制的混合物)为原料,分别与葡萄糖一步法合成支链烷基糖苷,测定了不同聚合度支链烷基糖苷的表面活性以及泡沫、乳化和润湿性能。结果表明,随着支链烷基糖苷平均聚合度的增加,临界胶束浓度cmc略有升高、最低表面张力γcmc逐渐降低、分子面积asm增大、吸附量Γmax减小;与单一的支链烷基糖苷相比,混合支链烷基糖苷体系具有更低的cmc、更大的表面吸附量和更小的分子面积;支链烷基糖苷的泡沫稳定性都没有直链烷基糖苷0810的好;随着平均聚合度的增加,支链烷基糖苷润湿力降低。

多支链烷基苯磺酸钠水溶液的表面性质

用自制的四种高纯度多支链烷基苯磺酸钠,研究了支链结构对其表面性质的影响.结果表明,随支链烷基碳数增加,临界胶束浓度降低,标准吸附自由能ΔGad更负;但是,饱和吸附量Γmax却随支链烷基碳数增加而减小,且临界胶束浓度时的表面张力γcmc随吸附量减小而降低,表现出与一般表面活性剂不同的变化趋势.从多支链烷基苯磺酸钠的分子结构特点,解释了随支链烷基碳数增加Γmax和γcmc的变化规律,探讨了分子的独占面积(as)对Γmax及γcmc的影响.

固体酸催化剂上支链烷基苯制造工业技术

一、产品和技术简介:AlCl3是重要的工业催化剂之一,因其强腐蚀性和同产品分离繁琐等原因,人们对其固载化问题的研究已有半个多世纪,但其稳定性问题却难以解决。本课题经近20年的研究试制,成功开发了固载化AlCl3催化剂,由于该催化剂具有良好的稳定性,且可重复再生,有望在合成支链烷基苯工艺中得到应用。

高纯度支链三烷基苯磺酸钠的合成与表面活性

以短碳链烷基苯为原料,经酰化反应、格氏反应、催化加氢及磺化等六步反应合成了6种支链1,4,5 三烷基苯 3 磺酸钠,总收率均在21%以上。在烷基苯磺酸盐分子中,主链(—CHR1R2)取代在苯环的1位,短链R和R3分别取代在4位和5位。合成的三烷基苯磺酸盐的结构如下:(Ⅰ)R1=C3H7,R2=C4H9,R3=R=C2H5;(Ⅱ)R1=C4H9,R2=C4H9,R3=R=C2H5;(Ⅲ)R1=C4H9,R2=C5H11,R3=R=C2H5;(Ⅳ)R1=C3H7,R2=C4H9,R3=n C3H7,R=i C3H7;(Ⅴ)R1=C4H9,R2=C4H9,R3=n C3H7,R=i C3H7;(Ⅵ)R1=C4H9,R2=C5H11,R3=n C3H7,R=i C3H7。用1HNMR鉴定了所合成的表面活性剂的结构,用两相滴定法测定了产品中支链三烷基苯磺酸钠的质量分数均在98%以上。用表面张力法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(CMC)和最低表面张力(γCMC)。6种表面活性剂的CMC(mmol/L)和γCMC(mN/m)分别为4 3,31 78(Ⅰ);4 1,31 05(Ⅱ);2 8,30 75(Ⅲ);4 0,30 85(Ⅳ);2 0,30 50(Ⅴ);1 0,30 48(Ⅵ)。

支链烷基苯磺酸钠溶液界面扩张流变性质研究

通过悬挂滴法研究了4种不同疏水链长的烷基苯磺酸钠的界面扩张流变性质,分析了吸附时间、振荡频率、溶液浓度对界面扩张模量和相角的影响趋势。结果表明:长烷基链能使烷基苯磺酸钠分子在低浓度下降低界面张力,但对高浓度下烷基苯磺酸钠分子在油水界面上的排布影响不大。4种支链烷基苯磺酸钠分子所形成的界面吸附膜的弹性均较强。随着振荡频率的增加,膜内分子间相互作用占主导,扩张模量升高,相角降低。随着疏水链长的增加,分子间相互作用增强,界面膜排列更加紧密,扩张模量极大值增大,相角则维持在较低数值。

多烷基支链仲胺从碱性氰化液中萃取金

研究了多烷基支链仲胺从碱性氰化液中萃取金 ,考察了平衡时间、水相初始 p H值、金浓度、离子强度、温度、萃取剂浓度、稀释剂、相比等因素对金萃取率的影响 ,绘制了萃取等温线 ,测定了金的饱和容量 ,考察了萃取体系对银 ( )、铁 ( )、铜 ( )、镍 ( )、锌 ( )的萃取性能 ,计算出了金与这些杂质元素的分离系数 ,研究了负载有机相中金的反萃 .结果表明 ,该萃取体系在 p H5～ 1 1范围内对 Au( CN) -2 有较高的萃取率和选择性 ,p H1/ 2 =1 1 .7,可用于碱性氰化液中金的萃取分离 .

新型支链三烷基苯的合成

以对二甲苯为原料,经Friedel-Crafts酰化反应、格氏反应和Pd/C还原合成了6种新型支链1,2,4-三烷基苯同系物(3a^3f)。通过正交试验,研究了中间体十一烷基二甲苯酮(1a)的合成工艺,在n(对二甲苯)∶n(酰氯)∶n(AlCl3)=3.0∶1.0∶1.1,于15℃反应于6 h的最佳反应条件下,1a收率69.7%。1~3的结构经IR表征。

沙葱及其提取物对肉羊体脂4-烷基支链脂肪酸沉积与分布的影响

本实验旨在研究沙葱及其提取物对肉羊体脂4-烷基支链脂肪酸沉积与分布的影响。选取3月龄体质量((23.67±3.43)kg)相近、体况良好的健康小尾寒羊公羊60只,随机分为4组,每组3个重复,每个重复5只。对照组饲喂基础日粮;实验组以每只羊计,分别在基础日粮中添加沙葱粉10 g/d、沙葱水提物3.4 g/d和沙葱醇提物2.8 g/d。实验持续75 d,其中预试期15 d,正试期60 d。饲喂结束后,分别采集背部皮下脂肪、尾部脂肪、肾周脂肪和大网膜脂肪用于检测4-烷基支链脂肪酸的含量。结果表明:与对照组相比,日粮中添加沙葱粉、沙葱水提物和醇提物均能显著降低肉羊背部皮下脂肪、肾周脂肪和大网膜脂肪中4-甲基辛酸(4-methyloctanoic acid,MOA)的沉积量(P<0.0001);日粮添加沙葱粉、沙葱水提物和醇提物能够显著降低背部皮下脂肪和肾周脂肪中4-乙基辛酸(4-ethyloctanoic acid,EOA)的沉积量(P<0.0001);与对照组相比,3组实验组大网膜脂肪中EOA的沉积量均有降低趋势(P=0.0620);日粮添加沙葱粉、沙葱水提物和醇提物均能显著降低肾周脂肪中4-甲基壬酸(4-methylnonanoic acid,MNA)的沉积量(P=0.0440);各实验组大网膜脂肪中MNA的沉积量与对照组相比均有降低趋势(P=0.0660)。3种支链脂肪酸在肉羊不同部位体脂的沉积量均呈尾部脂肪>背部皮下脂肪>大网膜脂肪>肾周脂肪的规律。相关性分析结果表明,背部皮下脂肪中MOA与EOA具有显著相关性([ρ]=0.610,P=0.001);肾周脂肪中MOA分别与EOA([ρ]=0.700,P=0.001)和MNA([ρ]=0.660,P=0.001)具有显著相关性,EOA与MNA间的相关性较弱([ρ]=0.570,P=0.004)。由此可见,沙葱及其提取物能够有效降低小尾寒羊背部皮下脂肪、肾周脂肪和大网膜脂肪中4-烷基支链脂肪酸的沉积,从而改善肉羊体脂风味。

以油酸为原料的新型生物基支链十七烷基苯磺酸钠的合成及性质（英文）

生物基表面活性剂由于其可再生资源和优异的表面/界面性质吸引了越来越多的关注。本文以可再生的油酸为原料,通过四步反应,制备了新型生物基支链表面活性剂,并评价了其表/界面性质、润湿性和生物降解性能。该新型生物基支链表面活性剂为4-(1-十七烷基)苯磺酸钠(9ΦC17S),依次经过烷基化反应、脱羧反应、磺化反应和中和反应而制得。其化学结构已通过电喷雾质谱、红外光谱和核磁共振波谱得以确认。4-(1-十七烷基)苯磺酸钠展现出良好的表/界面张力,临界胶束浓度(CMC)为317.5 mg?L^(-1),CMC处的表面张力为32.54 m N?m^(-1),当水溶液中碳酸钠浓度为8.48×104mg?L^(-1)、4-(1-十七烷基)苯磺酸钠浓度为8.36×104mg?L^(-1)时,油水的界面张力约为10-2m N?m^(-1)。此外,4-(1-十七烷基)苯磺酸钠在生物降解性和润湿性方面也显示出了良好的性能,最终生物降解评分为2.99,0.500 g?L^(-1)9ΦC17S溶液的气液固接触角为63.08°。该新型生物基表面活性剂丰富了以可再生资源为原料的生物基表面活性剂的结构多样性。

直链重烷基苯磺酸盐的驱油能力研究

研究了所合成的各种结构的直链烷基苯磺酸盐单剂及其复配体系在不同碱质量分数情况下对大庆四厂油 /水界面张力情况。结果表明 :对同一碳链长度的直链烷基苯磺酸盐 ,带甲基的比带乙基、异丙基和苯环上不带取代基的烷基苯磺酸盐降低界面张力的能力强 ;同样结构的十六碳链长的烷基苯磺酸盐又较其他碳链长度的烷基苯磺酸盐效果更优 ;长、短碳链的带甲基的直链烷基苯磺酸盐按一定比例复配 ,协同效应显著 ;与支链烷基苯磺酸盐复配后 ,体系的驱油能力、抗稀释性和抗Ca2 +、Mg2 +能力明显增加。

海水条件下延展型表面活性剂降低界面张力性能研究

为系统探究海水条件下延展型表面活性剂降低界面张力的结构-性能关系,本研究选取不同结构的延展型表面活性剂进行了界面张力测试,并分别考察了疏水烷基链长、烷基支链化、氧丙烯(PO)基团数、氧乙烯(EO)基团数对降低界面张力能力的影响。结果表明,通过增加烷基链长和疏水基支链化,对界面张力降低能力影响幅度小,不能达到超低数值(<10^(-2)m N/m)。PO数是影响延展型表面活性剂降低界面张力能力的关键因素,通过长PO链段螺旋卷曲,增大疏水基尺寸,在适宜的亲水亲油平衡条件下,可以将界面张力降至10^(-3)m N/m数量级。EO基团增加不利于分子在界面上紧密排列,造成界面张力升高。原油组分在界面上的竞争吸附不利于界面张力降低,PO数增加,与原油的界面张力逐渐降低。该类表面活性剂在海水条件下依然具有高界面活性,适用于海上油藏化学驱提高采收率。

三原黄土中支链甘油单烷基甘油四醚类化合物的检出及其环境指示意义

来源于古菌和细菌的甘油二烷基甘油四醚(GDGTs)是重建古环境的重要指标。近年来,在培养菌、海洋、河流、湖泊和泥炭中检出了甘油单烷基甘油四醚类化合物(GMGTs或H-GDGTs),其中,支链甘油单烷基甘油四醚类化合物(brGMGTs或H-brGDGTs)的存在被认为与高温环境有关。目前,brGMGTs在黄土中的分布特征和环境指示意义还不明确。三原黄土剖面(34.70°N,109.04°E)位于黄土高原中南部,剖面深度为17.1 m,年龄跨度为0~219 ka,涵盖S_(0)、L_(1)、S_(1)、L_(2)和S_(2-1)等地层单元。三原黄土剖面地层连续性好、分辨率高,是开展brGMGTs研究的理想材料。本研究选取了三原黄土剖面中72个黄土和古土壤样品,通过高效液相色谱-大气压化学电离-质谱/质谱,确认了黄土高原的黄土中存在brGMGT-1020、brGMGT-1034和brGMGT-1048这3种brGMGTs;brGMGTs的含量与GDGTs中的Ⅰa、Ⅱa和Ⅲa相关,这表明brGMGT-1020、brGMGT-1034和brGMGT-1048可能分别是由Ⅰa、Ⅱa和Ⅲa在微生物的作用下转化而来。三原黄土剖面中的brGMGTs相对含量与剖面深度/样品年龄正相关,这种关系可能是沉积后的物理化学过程导致的。在沉积年龄小于40 ka的黄土和古土壤中,brGMGTs相对含量的变化可以在一定程度上反映气候环境特征,较高的brGMGTs相对含量可能对应温度较高的时段。brGMGTs有潜力成为指示古增温事件的生物标志物。

钯催化的烯烃与三嗪烷氢胺羰基化反应研究

酰胺类化合物广泛应用于医药、农药、材料、合成化学等领域,因此,新型且高效合成酰胺的方法一直具有很高的关注度.我们首次使用环状脂肪三级胺类化合物—1,3,5-三嗪烷作胺源,成功解决了钯催化的烯烃氢胺羰基化反应领域中脂肪胺对钯催化剂的毒化问题,合成了多种烷基支链酰胺化合物,并提出了可能的反应机理.

磺酸盐与非离子表面活性剂协同作用的研究

为研究磺酸盐与非离子表面活性剂在降低油水界面张力方面的协同作用,选取了3种支链烷基苯磺酸盐与3种聚氧乙烯醚非离子表面活性剂,测量了表面活性剂及其复配体系与系列正构烷烃间的界面张力,考察了表面活性剂的亲水亲油性能、复配体积比及NaCl浓度对协同作用的影响。结果表明,磺酸盐与非离子表面活性剂复配体系的亲水亲油性能具有加和性,亲油性的磺酸盐8C18ΦS与亲水性的非离子表面活性剂复配可以获得亲水亲油性适中的复配体系,使界面张力降低,实现协同作用;而亲水性的磺酸盐3C10ΦS、7C14ΦS与亲水性的非离子表面活性剂的复配体系仍然是亲水性的,界面活性低。此外,复配体积比、NaCl加量也可有效影响复配体系的协同作用。其中,在复配比2∶1、NaCl加量1%时,8C18ΦS与LAP-9复配体系的界面张力最低值为4.0×10-4mN/m,而3C10ΦS、7C14ΦS与LAP-9复配体系的界面张力较高,分别位于0.4 1.0 mN/m与0.035 0.13mN/m之间。

CHSB/BABS复配表面活性剂驱油体系性能研究

本文通过研究支链烷基苯磺酸钠(BABS)和椰油酰胺丙基羟磺甜菜碱(CHSB)按不同质量比复配所得表面活性剂体系的临界胶束浓度(c_(cmc))和平衡表面张力(γ),得到该复配体系最佳质量比为3:7,该配比下复合表面活性剂的c_(cmc)为0.0513g/L、γ_(cmc)为26.4mN/m。进而以该复配体系为表面活性剂、不同链长的醇为助表面活性剂、氯化钠为盐组分以及原油含量2%的模拟油为油相进行拟三元相行为研究,利用winsor相图和电导率扫描法探究了氯化钠、正丁醇与表面活性剂浓度对体系相态的影响。结果表明:随着氯化钠浓度的增加,体系经历了WinsotⅠ经WinsorⅢ到winsorⅡ型微乳液的转变;正丁醇浓度增加会导致体系从WinsorⅢ到winsorⅡ型微乳液的转变;表面活性剂浓度增加则会导致体系从WinsorⅢ到WinsorⅠ型微乳液的转变。中相微乳液形成的最佳条件为:氯化钠浓度0.5~1.5 mol/L、正丁醇加量介于0~2.2%、表面活性剂加量介于0.5%~8%。在该条件下,原油、水之间的界面张力在短时间内可以达到10^(-3)mN/m数量级,满足驱油剂的使用要求。

C_(16)格尔伯特醇聚氧烷烯醚硫酸盐的制备及其界面性能研究

用C_(16)格尔伯特醇经共聚加成环氧丙烷(PO)和环氧乙烷(EO),再经氨基磺酸硫酸化合成了一种支链烷基醇醚硫酸盐(C_(16)GA-PES)。这种新型阴-非复合型表面活性剂具有优良的水溶性、耐盐性和表面活性。45℃下溶于大庆地层水,单独即可将大庆轻质原油/地层水界面张力降至超低;对稍重质的大庆三类油层油,使用该表面活性剂与少量亲油性更强的表面活性剂混合,亦可将界面张力降至超低。这种新型结构表面活性剂吸附在油/水界面形成的单分子层具有从强亲油到弱亲油-弱亲水再到强亲水的过渡结构,而双烷基链又赋予单分子层较高的烷基链密度,从而增强了单分子层与油分子的相互作用,易于将原油/水界面张力降至超低。与相应的嵌段中间体相比,共聚所得非离子中间体黏度显著降低,便于管道输送并且有利于采用SO3气体降膜式硫酸化工艺制备硫酸盐。

沙葱及其提取物对舍饲肉羊肾周脂肪膻味物质代谢组特征的影响

本试验旨在探究不同膻味水平舍饲肉羊肾周脂肪代谢组学特征。试验分为4组,每组15只小尾寒羊羔羊,其中各试验组分别饲喂沙葱粉(AMR)、沙葱水提物(AWE)及沙葱醇提物(AFE),对照组(CK)饲喂基础饲粮。试验结束后从各组中随机选择6只羊屠宰,采集背部皮下脂肪、尾部脂肪、肾周脂肪和大网膜脂肪样品,检测4-烷基支链脂肪酸(BCFA)的沉积量,并以此为依据筛选极高膻味水平样品和极低膻味水平样品。采用LC-MS的方法,探究不同膻味水平舍饲肉羊肾周脂肪代谢组学特征。结果表明:沙葱及其提取物能够改善除尾部脂肪外其它部位脂肪组织中(肾周脂肪、背部皮下脂肪和大网膜脂肪)3种支链脂肪酸,且肾周脂肪最为敏感,其中沙葱醇提物对降低肾周脂肪中3种支链脂肪酸的沉积量效果最佳(MOA P<0.001;MNA P=0.044;EOA P<0.001)。代谢组学研究发现,组氨酸代谢通路、甘油磷脂代谢通路、精氨酸和脯氨酸代谢通路及亚油酸代谢通路及其相关代谢产物可能与膻味相关物质的合成有关。综上所述,沙葱醇提物可能通过影响舍饲肉羊机体脂肪酸及氨基酸代谢通路,调控相关代谢产物的合成,进而影响4-烷基支链脂肪酸的合成,从而改善羊肉膻味。