改进的QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法检测饲料中的环匹阿尼酸

采用改进的QuEChERS前处理方法结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分离检测,建立了饲料中真菌毒素环匹阿尼酸(CPA)的快速分析新方法。详细优化了UPLC-MS/MS分离检测条件和影响CPA回收率的QuEChERS条件,优化后的分析方法如下:1.0 g饲料加入2 mL水和4 mL 0.5%乙酸乙腈溶液进行提取,再加入提取盐包(0.4 g氯化钠和1.6 g无水硫酸镁),离心分层后,取1 mL乙腈提取液,加入150 mg无水硫酸镁和50 mg C_(18)吸附净化,上清液进行UPLC-MS/MS分离检测;采用Waters HSS T3柱(100 mm×2.1 mm, 1.8μm),以含0.5%甲酸的2 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相,梯度洗脱,电喷雾正离子模式下以多反应监测(MRM)扫描模式定量。CPA在2~200 ng/mL的范围内具有良好的线性,相关系数良好(r=0.999 5),方法的检出限和定量限分别为0.6和2μg/kg,饲料中CPA在10、100、500μg/kg 3个加标水平下的回收率为70.1%~78.5%,日内RSD为4.1%~5.8%,日间RSD为6.1%~7.2%。将本方法应用于实际饲料样品中CPA的分析,取得了很好的效果。本研究将改进的QuEChERS方法应用于饲料中CPA的提取净化,为饲料中CPA的风险监测、评估和限量标准制定提供了一种有效的检测技术。

改进的QuEChERS结合HPLC-MS/MS快速测定土壤中硝基酚类化合物

本文提出了土壤样品改进的QuEChERS萃取前处理方法,并结合液相色谱-质谱法测定土壤中4种酚类化合物(4-硝基酚,2,4-二硝基酚,2,6-二硝基酚,2,4,6-三硝基酚)含量的方法。1 g土壤样品,置于15ml塑料离心管中,加入2 mL纯水浸润30 min,后加入2 mL甲醇,室温下涡旋3 min,后使混合液以4000 r·mi^(-1)的转速离心3 min。取1 mL上层清液,用0.22μm滤膜过滤后直接上机检测,使用多反应监测(MRM)模式检测,电喷雾电离源负离子模式(ESI-),外标法定量。实验结果表明,4种硝基酚类化合物在2.0~100.0μg·L^(-1)的浓度范围的线性相关系数均大于0.998;方法检出限(MDL)为1.76~4.19μg·kg^(-1);以实际土样为基体,加入低中高3个浓度水平的标准溶液进行加标回收试验,加标回收率在85.6%~112%,相对标准偏差(n=6)在1.46~6.86%之间。

改进的QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中的丙烯酰胺

基于改进的基质分散固相萃取(QuEChERS)法,建立了超高效液相色谱-串联质谱检测蜂蜜中丙烯酰胺的方法。蜂蜜样品经纯水溶解分散后,加入乙腈提取,采用QuEChERS法净化。以0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相梯度洗脱,丙烯酰胺经ZORBAX RRHD Eclipse Plus C_(18)色谱柱(3.0 mm×150 mm,1.8µm)分离,在电喷雾电离源(ESI)正离子模式下,采用多反应监测(MRM)模式进行检测,内标法定量。丙烯酰胺在2.0~500 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))为0.9997,方法检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.42µg/kg和1.38µg/kg。蜂蜜样品中,丙烯酰胺在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为89.2%~96.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.2%~4.2%。采用建立的方法对30份市售蜂蜜进行测定,丙烯酰胺的检出率为100%,含量为2.5~40.4µg/kg。该方法简单、快速,灵敏度高、准确性好,适用于蜂蜜中丙烯酰胺的测定。

改进的QuEChERS/气相色谱-静电场轨道阱质谱法测定牛乳中的71种农药残留

建立了气相色谱-静电场轨道阱质谱(GC-Exactive Orbitrap MS)同时测定牛乳中71种农药残留的检测方法。牛乳样品以1.0%甲酸-乙腈为提取溶剂,采用改进的QuEChERS法进行前处理,净化液氮吹浓缩复溶后,在全扫描(Full MS)模式下测定,基质匹配内标法定量。71种农药的线性关系良好,相关系数(r)均不低于0.99,精确质量数偏差均不大于2.55×10^(-6),方法检出限为1.0~2.0µg/kg,在0.01、0.02、0.10 mg/kg加标浓度下的平均回收率为59.6%~117%,相对标准偏差(RSD)为1.9%~13%。对122份牛乳样品的检测结果表明,共2份超高温灭菌乳检出p,p'-滴滴伊,检出值均低于方法定量下限。该方法简单高效,可用于牛乳中71种农药残留的检测。

改进的QuEChERS结合超高效液相色谱—串联质谱法同时测定水产品中19种兽药残留

目的:实现水产品中19种磺胺、氟喹诺酮类兽药同步检测。方法:利用1.0%甲酸乙腈溶液作为提取液,超声1 min对样品中目标分析物进行提取,采用QuEChERS多功能针式过滤器净化样品,样品净化与过滤除杂同步进行,采用超高效液相色谱结合三重四极杆质谱进行检测。结果:19种磺胺、喹诺酮类兽药的检出限为0.5~1.0μg/kg,与国家标准方法相比,检测灵敏度有所提高。添加回收率为81.0%~113.0%,相对标准偏差(RSD)为0.2%~11.7%。结论:该方法通过超声辅助萃取、QuEChERS多功能针式过滤器提高样品前处理效率,具有方法检测灵敏度高、准确度高、重现性良好等优点,适用于大批量水产品样品中磺胺、喹诺酮类兽药日常监测。

改进的QuEChERS气相色谱-串联质谱法测定草莓中21种杀菌剂残留

采用改进的Qu ECh ERS气相色谱-串联质谱法建立了检测草莓中21种杀菌剂(螺环菌胺、甲霜灵、四氟醚唑、酞菌酯、嘧菌环胺、戊菌唑、氟吡菌酰胺、氟菌唑、嘧菌胺、E-苯氧菌胺、抑霉唑、腈菌唑、醚菌酯、环氟菌胺、肟菌酯、丙环唑、环酰菌胺、氟环唑、咪唑菌酮、啶酰菌胺、嘧菌酯)残留的方法。样品经乙腈提取,采用N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)和石墨化碳黑(graphitized carbon blacks,GCB)作为分散固相萃取(dispersive solid phase extraction,DSPE)的吸附材料,净化液经氮气吹干、用V(正己烷):V(丙酮)=9:1混合溶液定容,采用气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GCMS/MS)测定。结果表明:在质量浓度0.005~0.2 mg/kg范围内,21种杀菌剂与对应的峰面积间呈良好的线性关系;在0.01、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下,21种杀菌剂的平均回收率均在70%~122%之间,RSD<20%。该方法适用于草莓中21种杀菌剂残留的快速、高效和准确分析。

改进的QuEChERS-GC-ECD法测定苹果中4种拟除虫菊酯农药残留

采用QuEChERS样品处理方法处理苹果样品,GC-ECD检测苹果中甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯4种拟除虫菊酯农药,用匀浆法代替震荡,1%HAc的乙腈溶液提取,PSA净化,正己烷取代乙腈进样,研究了该方法的提取效果。结果表明,该方法提取效果很好,没有明显的基质效应,在添加浓度0.05~1.0 mg/kg时,其平均回收率（n=6）在81.07%~107.23%,RSDs为0.23%~10.5%,检出限均〈0.003 mg/kg,完全能够满足这几种农药残留的检测要求。

改进的QuEChERS方法结合液相色谱-串联质谱法测定腐竹和豆干中的二甲基黄和二乙基黄

建立了基于改进的QuEChERS方法结合液相色谱-串联质谱测定腐竹和豆干中二甲基黄和二乙基黄的方法。在2.0 g腐竹和豆干样品中加入5 mL水浸泡,然后加入10 mL乙腈提取,加入1.0 g NaCl、2.0 g无水硫酸镁进行液液分离;取1 mL提取液经50 mg N-丙基二乙胺分散固相萃取净化,经液相色谱分离、质谱测定,外标法定量。二甲基黄在添加水平为0.3、1和10μg/kg时,方法的回收率为73.5%-84.5%;二乙基黄在添加水平为0.1、1和10μg/kg时,方法的回收率为70.5%-81.2%;方法的相对标准偏差小于11%。二甲基黄的检出限和定量限分别为0.1μg/kg和0.3μg/kg,二乙基黄的检出限和定量限分别为0.05μg/kg和0.1μg/kg。该方法可以用于腐竹、豆干中二甲基黄和二乙基黄的快速筛查和定量分析。

改进的QuEChERS-高效液相色谱法测定水产品中16种多环芳烃

采用改进的QuEChERS,对水产样品进行提取、净化,用高效液相色谱仪-荧光/紫外检测器串联检测,建立了同时测定水产品中16种多环芳烃的高效液相色谱分析方法.样品经乙腈提取,Florisil+C18小柱净化,Waters PAH色谱柱分离,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,外标法定量.本方法中,16种多环芳烃在各自相应浓度范围内线性关系良好,相关系数不低于0.999,检出限为0.1—3.6μg·kg-1.采用该方法在鲤鱼、对虾和牡蛎中进行加标回收实验,回收率在75.0%—118.2%范围内,相对标准偏差(RSD)为2.6%—13.7%.应用本方法对环渤海湾的水产样品进行了调查分析,发现部分样品中含有PAHs,含量为2.11—147μg·kg-1,为下一步开展相关风险评估工作打下了良好工作基础.

改进的QuEChERS气相色谱-质谱法检测豆浆中18种邻苯二甲酸酯

建立了豆浆中18种邻苯二甲酸酯类增塑剂的QuEChERS提取净化，气相色谱一质谱法检测技术，内标法定量。考察了基质效应，QuEChERS萃取技术。样品用乙腈均质提取，采用PSA、LC—C18和Envi-carb混合填料分散萃取净化。在优化的条件下，18种增塑剂均具有较好的线性相关性，线性相关系数均大于0．9976，添加回收率、相对标准偏差分别为84．6％～101．1％、2．1％～5．800；方法的检出限均小于0．05mg／kg。该方法操作简单，快速，环保，灵敏度高，准确度好。

改进的QuEChERS-气相色谱法测定果蔬保鲜剂抑霉唑残留

建立果蔬保鲜剂抑霉唑残留的改进QuEChERS快速提取净化方法及气相色谱检测方法。样品用含1%乙酸的乙腈溶液提取,氯化钠和无水硫酸镁盐析后,取上清液,加入N-丙基乙二胺(PSA)与十八烷基硅胶键合相(C18)吸附剂净化,用配有电子捕获检测器的气相色谱测定,外标法定量。抑霉唑在0.2～5.0mg/L(r=0.9994)范围内与峰面积呈良好线性关系;方法检出限(RSN≥3)为0.02mg/kg;回收率为74.3%～86.7%;相对标准偏差小于10%。该方法操作简便、准确,并且成本较低,适用于果蔬保鲜剂抑霉唑残留的测定。

改进的QuEChERS方法结合UPLC-MS/MS同时快速检测8种蔬菜中77种农药残留

采用改进的QuEChERS方法，利用UPLC-MS/MS检测分析，建立了叶菜类（油菜、芹菜）、甘蓝类（甘蓝）、根茎类（茎用莴苣）、茄果类（辣椒、番茄）和豆类（豇豆）5大类8种蔬菜77种农药残留的分析方法。样品用乙腈提取，提取液经盐析后，经氨基粉（ NH2）、C18和石墨化炭黑（ GCB）的混合粉末净化，采用UPLC-MS/MS在正负离子模式下以多反应监测扫描方法进行检测，结果表明：组合净化剂结合乙腈液分配净化可有效去除杂质干扰；以豇豆为首试对象，77种农药的定量下限（LOQ）范围在0．001～0．1 mg/kg之间，在0．5 LOQ、1 LOQ、2 LOQ、5 LOQ、10 LOQ和20 LOQ的添加水平下，空白添加浓度范围内线性良好（r2≥0．990）；8种蔬菜分别在0．01、0．05、0．1 mg/kg 3种浓度水平下进行添加回收试验，该方法的平均回收率为77．4％～100．7％，相对标准偏差为6．7％～12．4％。结果表明：本方法简便、快速、安全、价格低廉、重现性良好，具有一次处理样品可同时测定77种农药残留的特点，适合于不同种类蔬菜中多农药残留的高通量定量检测。

改进的QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中双酚类物质

建立了同时测定地表水中8种双酚类物质(BPs)的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法基于QuEChERS处理技术,选用乙酸乙酯为提取剂,从基质效应(ME)和萃取回收率(RE)两方面对过程效率(PE)进行优化,确定了50 mg N-丙基乙二胺(PSA)和50 mg石墨化炭黑(GCB)混合吸附剂为净化剂。8种BPs使用Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行分离,以甲醇和0.1 mmol/L碳酸氢铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离(ESI)源、负离子扫描及多反应监测(MRM)模式下进行质谱监测,基质匹配外标法定量。结果表明,8种BPs在8 min内完成色谱分离分析,在各自线性范围内线性关系良好,决定系数(R^(2))均大于0.9990,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1~2.3 ng/L和0.3~6.1 ng/L;以河水为样品基质,在不同添加水平下,8种BPs的平均加标回收率为78.8%~116.6%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~9.0%。将该方法用于分析嘉陵江广元段及其支流中BPs的污染状况,结果显示,双酚A(BPA)检出率100%,含量为6.15~90.03 ng/L;双酚S(BPS)检出率91%,含量为未检出(nd)~4.63 ng/L。研究建立的方法实现了BPs在水中的快速富集与净化,具有简便、快速、灵敏度高和成本低廉等优势,可用于湖泊、河流等地表水中痕量BPs的快速检测。该方法的建立为我国地表水中BPs检测标准的制订和水质安全监控提供了参考。

改进的QuEChERS-GC-MS法快速分析茶叶中30种农药残留

本文建立了茶叶中常用的30种农药的快速分析方法。以0.1%乙酸的乙腈(V/V)作为溶剂,Agilent SampliQ提取试剂对样品进行1min提取后,用C18和Agilent SampliQ净化试剂净化,用10ml0.1%乙酸的乙腈与甲苯(体积比3:1)洗脱,气相色谱-质谱(GC-MS)检测。30种农药的检测限(LOD)为0.03μg/kg(氟草胺)～13μg/kg(苯胺灵)。采用内标法定量,添加回收试验结果表明,30种农药的平均回收率为74%～108%,相对标准偏差为0%～10.38%。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。

改进的QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定动物源性食品中13种全氟化合物

建立了超高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品(肝脏、肾脏、肌肉)中13种全氟化合物的分析方法。样品经0.2%盐酸-乙腈振荡提取,N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基键合硅胶(C 18)和石墨化炭黑(GCB)3种吸附剂分散固相萃取净化,以2.5 mmol/L乙酸铵甲醇溶液-2.5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相,经Waters Atlantis T3色谱柱分离,电喷雾负离子扫描方式,多反应监测模式检测,同位素内标法定量。13种化合物在0.05~10 ng/mL范围内线性关系良好。方法检出限为0.02~0.05μg/kg,定量限为0.06~0.15μg/kg。在0.2、1、2μg/kg三个添加浓度水平,13种全氟化合物平均回收率为62.3%~119.3%,相对标准偏差为3.5%~19.9%。该方法快速简单、准确度好、灵敏度高,适用于动物源性食品中13种全氟化合物的检测需求。

改进的QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定毛木耳中23种植物生长调节剂的残留量

目的建立改进的QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定毛木耳中23种植物生长调节剂的分析方法。方法样品经1%乙酸乙腈溶液提取后,比较了C18和PEP-2的净化和去除色素能力,同时对提取试剂和PEP-2净化剂用量进行了优化,采用超高效液相色谱-串联质谱测定。结果在优化的条件下,23种植物生长调节剂在相关范围内线性关系良好(r>0.999),方法定量限为0.1~5μg/kg,在0.01、0.05、0.1 mg/kg 3个添加浓度下平行6次实验,回收率为80.6%~116.6%,RSD为0.9%~11.2%。结论该法满足国内外植物生长调节剂残留限量要求,可为食用菌中植物生长调节剂残留检测提供参考。

改进的QuEChERS结合RPLC-TMS测定水产品中生物胺的研究

采用改进的QuEChERS方法，利用液相色谱-串联质谱（RPLC—TMS）检测，建立了几种水产品中生物胺的分析方法。样品用乙腈＋甲醇（9＋1）提取，无水硫酸钠除去水分，经乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）和C18混合粉末净化，采用HILIC柱，以乙腈／1％甲酸水溶液为流动相梯度洗脱进行液相色谱分离。质谱分析采用电喷雾正离子电离，多反应监测模式，外标法定量。结果显示6种生物胺在10～200ng／mL范围线性关系良好。方法的定量限（LOQ，信噪比为10）为0．10mg／kg。加标水平在0．10mg／kg时，鱼、虾、蟹及鱿鱼四种阴性基质中加标的回收率在74．18％~90．15％之间，相对标准偏差（RSD，11=6）在2．22％～8．04％之间。结果表明本方法简便、快速、安全、适用于水产品中生物胺含量的定性和定量检测。

改进的QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定鲜烟叶中27种农药残留

建立了鲜烟叶中27种农药的气相色谱-串联质谱（GC—MS／MS）检测方法。样品以乙腈为提取溶剂，对鲜烟叶中27种农药进行提取，采用N-丙基乙二胺（PSA）、c18和石墨化碳黑（GCB）3种复合吸附剂净化，采用GC—MS／MS在多反应监测（MRM）模式下进行检测，基质匹配外标法定量。结果显示，27种农药在10～1000μg／kg范围内，线性相关系数（r2）均大于0．995，检出限（LOD）为0．4～2．9μg／kg，定量限（LOQ）为1．4～9．6μg／kg，在3个添加水平下的回收率为71．8％～108．1％，相对标准偏差（RSD）为3．2％～11．8％。该方法前处理简单快速，准确度和精密度均符合农药多残留检测技术的要求，适用于鲜烟叶中27种农药残留的快速筛查和测定。

改进的QuEChERS方法用于鱼肉中孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫和隐色结晶紫的快速检测(英文)

孔雀石绿（MG）和结晶紫（CV）具有抗菌等活性，常被违法用于水产养殖业。但 MG、CV 及其代谢产物隐色孔雀石绿（LMG）、隐色结晶紫（LCV）具有致癌性。所以水产品中染料的残留检测是食品安全分析的重要问题。由于水产品基质复杂，样品前处理尤为重要。本文发展了一种基于 QuEChERS 技术与高效液相色谱联用的方法，用于鱼肉中4种染料的同时检测。对 QuEChERS 方法中提取剂体积、提取次数以及分散固相萃取材料进行了优化。结果表明反相/强阴离子交换材料（C18SAX）能有效提高回收率。在最优条件下，4种染料在0.5-100 mg / L 范围内线性良好，相关系数均大于0.998。该方法在鱼肉中的回收率为73％-91％，RSD 为0.66％-5.41％。结果表明该方法简单、高效，适合于鱼肉中染料的快速检测。

改进的QuEChERS-气相色谱-质谱联用法测定蔬菜中的氟吗啉和烯酰吗啉残留

建立了同时测定蔬菜中氟吗啉和烯酰吗啉残留的改进的 QuEChERS-气相色谱-质谱（ GC-MS）联用法。前处理过程以乙腈高速匀浆提取样品，应用改进的 QuEChERS 方法对样品进行提取、盐析和净化，并采用气相色谱-质谱联用仪在选择离子监测（SIM）模式下测定了多种蔬菜中的氟吗啉和烯酰吗啉残留量，以基质匹配标准溶液外标法定量。选用 DB-5 MS 石英毛细管柱（30 m±0.25 mm±0.25μm），流速1.1 mL / min，采用电子轰击电离源，选择监测离子氟吗啉为 m / z 285、371、165；烯酰吗啉为 m / z 301、387、165。结果表明：在优化条件下，氟吗啉和烯酰吗啉在10～1000μg / kg 范围内线性关系良好，相关系数不低于0.999，不同基质中的检出限（ S / N =3）范围为0.67～2.42μg / kg。对于生姜、番茄、胡萝卜、菠菜、甘蓝和白木耳空白样品，在10、20、100μg / kg 共3个水平下氟吗啉和烯酰吗啉的加标回收率为71％～116％，相对标准偏差（ RSD）为1.8％～14.7％。同时，本研究对蔬菜中氟吗啉和烯酰吗啉残留检测的裂解机理和基质效应进行了考察。本方法具有操作简便、快速、准确的特点，可用于蔬菜中氟吗啉和烯酰吗啉残留量的日常检测。