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化学反应散射共振态的实验检测与理论模拟
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作者 王华阳 孙孝敏 +1 位作者 蔡政亭 冯大诚 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期1-6,共6页
化学反应中的散射共振态(或称反应性共振)控制着化学反应的分支比、产物的态分布及空间分布等。反应性共振的实验检测分为间接法和直接法。从理论上,一是构造反应体系的势能面,从势能面过渡态的结构来研究散射共振态;二是计算态-态反应... 化学反应中的散射共振态(或称反应性共振)控制着化学反应的分支比、产物的态分布及空间分布等。反应性共振的实验检测分为间接法和直接法。从理论上,一是构造反应体系的势能面,从势能面过渡态的结构来研究散射共振态;二是计算态-态反应动力学,尤其是用寿命矩阵来研究散射共振态。本文介绍反应性散射共振态的实验检测及理论模拟方法,并对今后的发展动向作出展望。 展开更多
关键词 反应性共振 交叉分子束 光分离光谱 势能面 量子反应散射理论
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氯分子束与InP(100)表面反应散射的角分布研究
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作者 卢平和 秦启宗 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第4期495-500,共6页
采用角分辨分子束散射技术研究了Cl_2与InP(100)表面热反应和激光诱导反应产物的角分布.对于热反应,由调制分子束和可转动四极质谱仪测得产物离子InCl^+、InCl_2^+、PCl^+、PCl_2^+和P_4^+的角分布,都可用cos^(1·(?))θ函数报合.... 采用角分辨分子束散射技术研究了Cl_2与InP(100)表面热反应和激光诱导反应产物的角分布.对于热反应,由调制分子束和可转动四极质谱仪测得产物离子InCl^+、InCl_2^+、PCl^+、PCl_2^+和P_4^+的角分布,都可用cos^(1·(?))θ函数报合.对于紫外(355nm)激光诱导反应,由飞行时间质谱法测得主要产物离子的角分布明显地偏离Knudsen 定律.其中In^+,InCl^+和InCl_2^+的角分布可用α·cosθ+(1-α)cos^nθ函数拟合,其中α和n为拟合参数,对于不同的产物离子有不同的数值.由实验测得的脱附粒子的通量和能量在表面法线方向有明显地聚集现象,可以认为产物从表面上脱附的机理,除了热脱附之外,还有非热脱附以及在表面附近脱附粒子的碰撞效应. 展开更多
关键词 分子束 反应散射 磷化铟
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一个新的用于反应散射计算的L^2平动基函数集合
3
作者 胡旭光 蔡宇民 李前树 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第9期833-839,共7页
本文通过构造新的L^2平动基函数集合改进了Shima-Baer方法.新集合中不再含有任何人工可调参数,取而代之的是反应体系的分子特性常数.由于在平动基函数中含有在非经典区域内的高度衰减因子,从而大大提高了反应几率对平动基函数展开的收... 本文通过构造新的L^2平动基函数集合改进了Shima-Baer方法.新集合中不再含有任何人工可调参数,取而代之的是反应体系的分子特性常数.由于在平动基函数中含有在非经典区域内的高度衰减因子,从而大大提高了反应几率对平动基函数展开的收敛速度.对共线交换反应H+H_2→H_2+H的计算结果表明,对平动基函数展开的收敛速度已接近包含畸变势的计算结果.改进后的Shima—Baer方法计算量明显降低. 展开更多
关键词 反应散射 幅密度函数 反应几率
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化学反应中散射共振态的理论研究进展
4
作者 蔡政亭 孙孝敏 冯大诚 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期503-511,共9页
简述了化学反应中散射共振态的发现及研究意义, 介绍了散射共振态的理论方法, 对散射共振态进行了分类并给出不同类型散射共振态的形成机理, 分析了研究现状并对发展趋势作了展望。
关键词 化学反应 散射共振态 理论研究 共振寿命 共振宽度 量子反应散射
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Na+I_2——Na^++I_2^-反应中散射共振态的理论研究
5
作者 蔡政亭 马万勇 +1 位作者 孙孝敏 冯大诚 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1776-1777,共2页
An extended LCAC\|SW(Linear Combination of Arrangement Channels\|Scattering Wavefunction) quantum scattering dynamic method combined with \%ab initio\% quantum chemical calculations has been used to study the formatio... An extended LCAC\|SW(Linear Combination of Arrangement Channels\|Scattering Wavefunction) quantum scattering dynamic method combined with \%ab initio\% quantum chemical calculations has been used to study the formation mechanism of the resonance states for ion\|pair formation reaction Na+I\-2 Na\+++I\+-\-2. Resonance energy and width or lifetime for the first resonance peak were calculated. Resonance can be identified to Feshbach resonance and the physical interpretation was given. 展开更多
关键词 离子对生成反应 散射共振态 LCAC-SW方法 从头算 量子反应散射 量子化学
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分子反应散射的李代数处理
6
作者 潘建平 冯键 +1 位作者 马力 易希璋 《山东师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第4期25-28,共4页
利用李代数方法构造反应散射系统H+H_2(α)→H+H_2(β)的动力学代数A。按照这种代数可以导出系统的反应跃迁矩阵元T_(αβ)及反应截面σ_(αβ)的表达式。探讨了在跃迁过程中的选择定则。
关键词 李代数方法 分子 反应散射 统计力学
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量子反应散射理论及其应用
7
作者 张君 孙孝敏 +1 位作者 蔡政亭 冯大诚 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期849-855,共7页
用交叉分子束和激光技术能够获得从反应物到产物化学变化过程中全部微观的、动态的知识,从而把化学反应动力学发展到基元反应的态态层次.量子反应散射理论能够对自然定律所容许的所有基元双分子态态反应作出最完整的描述.对当前分子反... 用交叉分子束和激光技术能够获得从反应物到产物化学变化过程中全部微观的、动态的知识,从而把化学反应动力学发展到基元反应的态态层次.量子反应散射理论能够对自然定律所容许的所有基元双分子态态反应作出最完整的描述.对当前分子反应动力学领域常用的几种量子反应散射理论计算方法,如含时波包传播法,紧耦合微分方程法,散射矩阵变分法及排列通道线性组合散射波函数法的原理及其应用作简单介绍,同时对发展动向作出展望. 展开更多
关键词 基元化学反应 态-态反应 分子反应动力学 量子反应散射理论
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处理量子反应散射的负虚数势方法
8
作者 蔡宇民 胡旭光 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第1期136-138,共3页
处理量子反应散射的负虚数势方法蔡宇民,胡旭光,李前树(西安石油学院化学工程系.西安,710061)(吉林大学理论化学研究所,长春,130023)关键词反应散射,反应几率,光学势近年来,处理反应散射问题的各种严格的和近... 处理量子反应散射的负虚数势方法蔡宇民,胡旭光,李前树(西安石油学院化学工程系.西安,710061)(吉林大学理论化学研究所,长春,130023)关键词反应散射,反应几率,光学势近年来,处理反应散射问题的各种严格的和近似的量子力学方法发展迅速[1~5]... 展开更多
关键词 反应散射 束缚态 负虚数势方法
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原子—双原子反应散射的准经典研究 Ⅰ、C+CH碰撞的动力学
9
作者 陈媛梅 许宗荣 朱正和 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第S1期234-234,共1页
用准经典轨线方法研究了原子—双原子分子体系C+CH的弹性、非弹性与反应性碰撞,计算得到了对应C+C'H→CC'+H的反应几率、反应截面及终态的平动、振、转能量和散射角分布等数据。在计算结果分析的基础上,对碰撞反应动力学和反应机理进... 用准经典轨线方法研究了原子—双原子分子体系C+CH的弹性、非弹性与反应性碰撞,计算得到了对应C+C'H→CC'+H的反应几率、反应截面及终态的平动、振、转能量和散射角分布等数据。在计算结果分析的基础上,对碰撞反应动力学和反应机理进行了探讨。 三质点体系相互侏用势采用了俞华根等根据J.N.Murrell的多体项展式法得到的CCH体系分析势能函数。建立质心坐标系下的Hamiton运动方程,联合“RKM” 展开更多
关键词 反应散射 C+CH 双原子分子 势能函数 Murrell 反应截面 碰撞反应 反应机理 质心坐标系 终态
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基元化学反应态态动力学研究 被引量:9
10
作者 戴东旭 杨学明 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1633-1645,共13页
化学反应动力学是化学领域最基础的学科之一,量子态分辨的基元化学反应动力学在最为基本的原子与分子的层次上对化学反应的机制提供深刻的理解。该领域的科学家们通过精心设计的实验和高精度的理论计算,使得态态反应动力学在过去的半个... 化学反应动力学是化学领域最基础的学科之一,量子态分辨的基元化学反应动力学在最为基本的原子与分子的层次上对化学反应的机制提供深刻的理解。该领域的科学家们通过精心设计的实验和高精度的理论计算,使得态态反应动力学在过去的半个多世纪中取得了长足的进步,实验和理论的相互结合极大地促进了我们对化学反应本质的认识。本文从实验研究的角度,通过对实验技术的发展和对H2O光解离、H+H2、F+H2、Cl+H2、OH+H2、F+CH4等具体实例的态态动力学研究的简介,概要介绍了过去20年里态态化学反应动力学研究所取得的进展,希望借此为读者提供对化学反应动力学领域的一个概略认识。 展开更多
关键词 化学反应 反应动力学 反应散射 态态动力学
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D+HCN反应的SVRT含时波包理论研究 被引量:1
11
作者 马万勇 杨光辉 +1 位作者 周建华 韩克利 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1274-1276,共3页
基于 Horst的势能面 ,用 SVRT(Semirigid Vibrating Rotor Target)方法对 D+ HCN反应进行了含时波包动力学研究 ,计算得到了不同初始振转态的总反应几率和积分反应截面 ,采用 Uniform J-shifting方法得到该反应的热速率常数 .计算结果与... 基于 Horst的势能面 ,用 SVRT(Semirigid Vibrating Rotor Target)方法对 D+ HCN反应进行了含时波包动力学研究 ,计算得到了不同初始振转态的总反应几率和积分反应截面 ,采用 Uniform J-shifting方法得到该反应的热速率常数 .计算结果与 H+ HCN反应进行了比和讨论 . 展开更多
关键词 D+HCN反应 SVRT 波包动力学 积分反应截面 热速率常数 反应散射 化学反应动力学
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用LCAC-SW法计算H+H_2(0)→H_2+H一维共线反应几率
12
作者 吕文彩 邓从豪 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1996年第6期498-501,共4页
用排列通道线性组合散射波方法(LCAC—SW法)计算了一维共线反应H—H(O)→H—H的反应几率.在采用较小基组(振动能级数目n上=10.分布高斯基函数数目n(?)=10的情况下,得到了与精确量子计算数值相吻合的结果,算得H—H(O)交换反应的阈能大约... 用排列通道线性组合散射波方法(LCAC—SW法)计算了一维共线反应H—H(O)→H—H的反应几率.在采用较小基组(振动能级数目n上=10.分布高斯基函数数目n(?)=10的情况下,得到了与精确量子计算数值相吻合的结果,算得H—H(O)交换反应的阈能大约在E=0.45eV附近,并且得出基态→基态的反应几率P^R_(cc)在E=1.27eV附近有尖峰存在. 展开更多
关键词 LCAC-SW法 反应散射理论 反应几率
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用量子力学方法计算H+H_2 碰撞的反应几率
13
作者 孙桂华 杨向东 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期83-85,共3页
利用量子力学耦合通道扭曲波近似法 (CCDWA)和三种势能面计算了H +H2 碰撞的反应几率 ,结果发现在相同的势能面下利用CCDWA方法计算的反应几率和公认较好的计算结果符合很好 。
关键词 反应散射 势能面 反应几率 量子力学 计算 双分子反应 分子碰撞
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用含时波包理论处理HD+H→H+DH,D+H_2反应 被引量:1
14
作者 张德胜 张庆刚 张怿慈 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1996年第1期93-98,共6页
用含时波包(TDWP)理论计算了具有两个不同产物道的反应HD+H→H+DH,D+H2的初态确定的反应几率及生咸物的分支比。在利用分解算符法进行波包传播的过程中,采取了分立变量表象(DVR)及分立交量-有限基表象(DV... 用含时波包(TDWP)理论计算了具有两个不同产物道的反应HD+H→H+DH,D+H2的初态确定的反应几率及生咸物的分支比。在利用分解算符法进行波包传播的过程中,采取了分立变量表象(DVR)及分立交量-有限基表象(DVR—FBR)变换,这一方法降低了传播过程中需保存大变换矩阵的要求。通过应用能量投影法,可从单一波包中抽出许多能量确定的动力学信息。为了避免因所选取的格点范围有限而引起的波函数在边界点附近的反射,传播过程中还采用了光学势以吸收反射波函。 展开更多
关键词 波包传播 变换 反应几率 分支比 分子反应散射
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密耦合波包法计算气相Xe-H_2散射几率
15
作者 杨焕旺 任廷琦 张怿慈 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第S1期199-199,共1页
本文利用密耦合波包法(简称CCWP)具体计算了气相 X<sub>e</sub>—H<sub>2</sub>非反应散射几率。取总角动量J=4,初始角动量l<sub>c</sub> =0,j<sub>c</sub>=0,计算了9个道的跃迁几率... 本文利用密耦合波包法(简称CCWP)具体计算了气相 X<sub>e</sub>—H<sub>2</sub>非反应散射几率。取总角动量J=4,初始角动量l<sub>c</sub> =0,j<sub>c</sub>=0,计算了9个道的跃迁几率,结果与密耦合方法(简称CC)符合的很好。采用这一方法,我们只解一阶含时Schrodinger方程,可以计算我们所需要的初态到末态的跃迁几率,而不象CC法需要计算所有初态到所有末态的几率。 展开更多
关键词 耦合波 Xe-H2 反应散射 末态 初态 耦合方法 波包 相互作用势 入射能量 刚性转子
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新世纪核物理前沿漫谈
16
作者 孟杰 彭婧 《物理教学探讨(中教版)》 2004年第3期1-3,共3页
关键词 原子核物理学 物质结构 强相互作用 弱相互作用 电磁相互作用 同核异能态 熔合反应 散射反应 碎裂反应 自旋阱
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Full Quantum State Resolved Scattering Dynamics of the F+H_(2)→HF+H Reaction at 5.02 kJ/mol 被引量:1
17
作者 邱明辉 任泽峰 +4 位作者 车丽 戴东旭 史提夫 王秀岩 杨学明 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期93-95,共3页
A crossed molecular beams, state-to-state scattering study was carried out on the F+H2→HF+H reaction at the collision energy of 5.02 kJ/mol, using the highly sensitive H atom Rydberg tagging time-of-flight method. ... A crossed molecular beams, state-to-state scattering study was carried out on the F+H2→HF+H reaction at the collision energy of 5.02 kJ/mol, using the highly sensitive H atom Rydberg tagging time-of-flight method. All the peaks in the TOF spectra can be clearly assigned to the ro-vibrational structures of the HF product. The forward scattering of the HF product at v′=3 has been observed. The small forward scattering of the HF product at v′=2 has also been detected. Detailed theoretical analysis is required in order to fully understand the dynamical origin of these forward scattering products at this high collision energy. 展开更多
关键词 Crossed molecular beams Reactive scattering State-to-state dynamics Reaction resonance
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H+H_2→H_2+H共线反应几率的LCAC-SW量子散射计算 被引量:2
18
作者 蔡政亭 慕宇光 邓从豪 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第18期1673-1675,共3页
量子反应散射理论能够揭示出化学反应过程中的隧道贯穿、共振等量子效应,这是经典、半经典或准经典散射理论无法做到的.量子反应散射理论有紧耦合微分方程(CCDE)法和代数方程法之分,前者非常复杂,匹配过渡态与入射通道波函数及过渡态与... 量子反应散射理论能够揭示出化学反应过程中的隧道贯穿、共振等量子效应,这是经典、半经典或准经典散射理论无法做到的.量子反应散射理论有紧耦合微分方程(CCDE)法和代数方程法之分,前者非常复杂,匹配过渡态与入射通道波函数及过渡态与产物通道波函数需要耗费大量的机时.Miller的S-矩阵变分法是量子反应散射理论中代数方程法的经典之作,由于其波函数自然地满足了边界条件,无需匹配计算,而且是解代数方程,因此较之CCDE简单易行,在理论化学界享有盛誉. 展开更多
关键词 量子反应散射 共线反应 LCAC-SW法 化学反应
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量子反应散射的动力学李代数方法 被引量:1
19
作者 关大任 易希璋 +2 位作者 丁世良 杨本会 华东明 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期495-503,共9页
用动力学李代数方法描述了量子反应散射问题 .对共线交换反应A +BC→AB +C ,得到了含有主要动力学参数的反应跃迁几率的解析表达式 .计算了共线反应散射过程H +H2 (n =0 )→H2 (n′ =0 ) +H的反应跃迁几率 .结果表明 ,动力学李代数方法... 用动力学李代数方法描述了量子反应散射问题 .对共线交换反应A +BC→AB +C ,得到了含有主要动力学参数的反应跃迁几率的解析表达式 .计算了共线反应散射过程H +H2 (n =0 )→H2 (n′ =0 ) +H的反应跃迁几率 .结果表明 ,动力学李代数方法对计算反应几率是非常有效的 . 展开更多
关键词 量子反应散射 李代数方法 化学反应 动力学
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反应散射的LCAC-SW方法 被引量:1
20
作者 邓从豪 冯大诚 蔡政亭 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 1994年第5期463-468,共6页
本文考察了反应散射波函数同原子轨道线性组合分子轨道(LCAO-MO)的相似性与非似性。并根据相似性提出了反应散射的排列通道线性组合散射波函数(LCACSW)方法;根据非似性提出了直接求解联立代数方程确定组合系数。本文还给出了组合系数和... 本文考察了反应散射波函数同原子轨道线性组合分子轨道(LCAO-MO)的相似性与非似性。并根据相似性提出了反应散射的排列通道线性组合散射波函数(LCACSW)方法;根据非似性提出了直接求解联立代数方程确定组合系数。本文还给出了组合系数和散射截面的解析表示式,后者与文献报道的一致。 展开更多
关键词 反应散射 波函数 LCAC-SW 量子化学
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