偶联反应新极谱法测定痕量NO2^—

研究在ｐＨ＝１０的氨性缓冲溶液中，对氨基苯乙酮重氮盐、磺胺重氮盐和对氨基苯甲酸重氮盐在室温下与８－羟基喹啉生成具有电活性的偶氮化合物的最优实验条件，从而建立相应的灵敏、快速、选择性好的测定痕量ＮＯ２－的新方法。它们在ＰＰｂ级均有良好的线性关系，大量ＮＯ３存在不干扰测定；用于实际样品测定，均获满意的结果，对反应机理作了初步探讨。

新极谱法实验数据的富里叶变换平滑

本文提出一种新的富里叶变换平滑算法并应用于处理阶梯扫描伏安法的实验数据。方法的建立主要是基于平滑原理的缩减步骤、三角函数周期性及和角公式计算正弦、余弦的简化方法。本法对新极谱法实验数据的处理较最小二乘多项式拟合平滑效果更显著。

一滴血的硒新极谱法测定

本文采用国产 XJP—821(B)型新极谱仪,滴汞电报1.5次微分,首次测定10μl 血样中痕量Se。通过多种底液组成的试验,提出了 HCl—HClO_4—NaHSO_3—NH_3—NH_4Cl—NH_2OH·HCl—KIO_3体系。该体系中 Se(Ⅳ)有灵敏的吸附催化波,峰电位为 E_p=-0.57V(对银电极)。Se(Ⅳ)浓度在0.1—1.5μg/L 范围与峰高呈线性关系,检测限为0.1μg/L。试验还确定了最佳测定条件,并对硒的催化波性质作了初步探讨,并应用于实际。实测血样时的变异系数0.8—4.8%,回收率为95—105.8%。对GBW09131牛血清标准样测定硒的结果,相对误差为+2.6%

新极谱法测定海水中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)

本文采用国产XJP-821B型新极谱仪,新极谱法测定海水中的痕量Se(Ⅳ)及Se(Ⅶ)。在HClO4-Na2SO3-NH3-NH4Cl-NH2OH·HCl-KIO3体系中,硒的Ep=-0.57V(银电极),硒浓度在0.01-1.00μg·L-1范围内与峰高呈线性关系,最低检出限0.01μg·L-1。实验选择了最佳条件;并且对硒的催化波性质作了初步探讨;对不同地点水样作了Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的分析,变异系数小于20％,回收率为90.0％以上。

新极谱法测定人体痕量硒

用分力式巨四氟乙烯高压溶样器做人体样品预处理。在生物样品消解和测定时选择了最佳试剂，从而有效地避免了样品消化时硒的挥发损失和造成测定误差，并用汞膜玻碳电极阳极溶出伏安法研究了人体材料中痕量硒的测定方法。通过实验确定了最佳测试条件。方法的检出下限为2×1011mol／L（受空白所限），实测人体样品硒的回收率为96.6±6.7％，变异系数CV＝7．0％，证明本法的稳密度、准确度可以满足痕量分析的要求。

库仑—新极谱电分析法

恒电流库仑滴定时无论用电位法或是用电流法指示终点,恒电流都会影响指示信号的观测;用新极谱分析法指示恒电流库仑滴定终点,同样受恒电流干扰,为了判断滴定终点,需多次断电停止滴定,观测峰高。本文提出根据两次间隔滴定观测到的峰高获得分析结果的方法。 对滴定反应aA+bB=AaBb,当滴定剂A是电生时,在滴定过程中溶液体积不会改变,则A或B的新极谱图的峰高将与溶液中A或B的摩尔数成正比。

新极谱中重叠峰的卡尔曼滤波处理

本文提出一种新的1:4卡尔曼滤波,结合标准加入法和快速傅里叶变换,用于处理新极谱法双组份重叠峰分辨,能获得快速稳定收敛的最优化估计结果。采用ln(Ⅲ)～Cd(Ⅱ)双组份体系进行重叠响应信号分辨的实验验证,取得良好的分辨结果。

半微分极谱分析法

1922年创立极谱学以来,极谱工作者从仪器上作了大量的改进工作。为了克服溶液的内阻产生的电位降和电容电流,消除电解时间对电解电流的影响,Oldham于72年提出了半积分极谱法。75年由Goto在半积分极谱法的基础上提出了半微分极谱法。随后又发展了1.5次和2.5次微分极谱法。这类极谱方法被统称为新极谱法,新极谱法实质上是在电解池输出电流的处理上作了改进。 新极谱理论 Oldham等首先讨论了电流的半积分值,导出半积分值m与去极剂浓度C的关系式。在此基础上Goto等又讨论了电流的半微分值并导出了1.5次2.5次微分值与去极剂浓度C的关系式。

极谱溶出法及其在环境分析中的应用

极谱溶出法近十多年来发展很快,应用也很广泛。它的灵敏度很高,可与原子吸收光谱法相媲美。对有些元素的灵敏度往往超过其他许多分析方法。例如,极谱溶出法对铋的灵敏度高于分子光谱、无火焰原子吸收光谱、中子活化、火花发射光谱、火花源质谱等方法,检测下限可达0.005微克/升。

偶氮化合物的极谱行为及痕量亚硝酸盐测定的研究

本文研究了在氨性介质中,对氨基苯甲酸重氮盐与8-羟基喹啉形成偶氮化合物的最佳实验条件,并对电极反应机理作丁初步探讨,建立了一个灵敏、快速测定NO_2^-的新方法。大量NO_3^-存在不干扰。用于多种水样中痕量NO_2^-测定,获得满意结果,回收率为92％～100％。

卷积伏安法实验数据的自适应卡尔曼滤波 Ⅰ.数据的平滑

本文研究了自适应卡尔曼滤波技术在新极谱法中的应用。通过极谱法拟合数据试验结果表明,1∶N自适应卡尔曼滤波器用于消除新极谱法实验数据中噪声的干扰,效果极好,其滤波结果具有良好的线性关系。应用于Cd(Ⅱ)的半微分电分析实测数据的处理,取得令人满意的结果。

辽河油田居民全血硒含量水平的评价

采用新极谱法对辽河油田居民的全血样品进行硒含量的测定。其中健康人 2 0 7例 ,血硒含量为 12 9 0± 4 8 1μg/L ,男性 10 5例 ,血硒含量为 12 5 3± 4 8 3μg/L ,女性 10 2例 ,血硒含量为 132 7± 4 7 6 μg/L ,处于营养状态。不同血型血硒含量没有明显差异 (P >0 10 )。患者 2 18例 ,血硒含量为 89 9± 2 6 5 μg/L ,男性12 4例 ,血硒含量为 90 9± 2 5 9μg/L ,女性 94例 ,血硒含量为 87 9± 2 7 0 μg/L。各种疾病患者血硒含量没有显著性差异 (P >0 10 ) ,但均显著低于健康人血硒含量 (P <0 0 0 1)。

辽阳市居民血硒水平的研究

采用新极谱法对辽阳市健康居民的全血样品进行硒含量的测定。总样本数为 2 95例 ,血硒含量为14 3 2± 38 9μg/L ,男性 16 4例 ,血硒含量为 14 5 1± 4 2 2 μg/L ,女性 131例 ,血硒含量为 14 0 8± 34 3μg/L ,两者之间无显著性差异 (P >0 0 5 )。不同血型之间血硒含量大小顺序为 :B型 >AB型 >A型 >O型 ,除B型和O型之间有显著性差异 (0 0 5 >P≥ 0 0 1)外 ,其余血型之间均无显著性差异 (P >0 0 5 )。

我国东北地区主要城镇母乳的硒含量

硒是人体必需微量元素，缺硒与摄入过量硒均能引起有关疾病。本文使用新极谱法对我国东北地区不同城市环境的７个城镇２０５份母乳硒水平进行了测定，结果表明母乳硒含量从南向北呈下降趋势。东北地区城镇母乳硒含量平均值为１４．４±５．８μｇ／Ｌ与国外有关文献值比较为低硒水平。

富硒奶牛血硒水平的研究

用新极谱法测定奶牛血样 2 4 5例 ,其中富硒奶牛 1 89例 ,对照奶牛 5 6例 ,血硒含量分别为富硒奶牛 1 94.9± 44.8μg/L,对照奶牛 1 2 2 .1± 2 6 .6 μg/L,呈正态分布。对照奶牛的血硒水平低于富硒奶牛的血硒水平 ,有显著差异 (P<0 .0 1 )。