水溶性3-(2-二苯基膦-苄氧基)-丙烷-1-磺酸钠新配体/钯催化Suzuki反应研究

设计并合成了一种新型水溶性3-（2-二苯基膦-苄氧基）-丙烷-1-磺酸钠配体并进行了结构表征,该配体与四氯钯酸钾组成的催化剂在水中和微波协助下可有效催化芳基卤代烃和芳基硼酸的交叉偶联反应。在最佳的反应条件：N,N-二甲基甲酰胺/水（体积比3∶2）做溶剂,氢氧化钾做碱,微波120℃反应10min,相应的分离产率可以到达83%~97%,氯代芳烃也有较好的偶联产物。

脯氨酰胺衍生的新型噻吩-叔胺手性N-氧化物的合成

叔胺手性N-氧化物配体的结构多样性合成对金属不对称催化反应具有重要意义。为了拓展手性N-氧化物配体的化学空间,以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)与各种取代的噻吩-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,生成缩合的中间体(3),然后中间体(3)中的氮原子在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生N-氧化反应,室温下合成了10个新型噻吩-叔胺手性N-氧化物(4a~4j),总产率41%~57%,dr值为18/1~>20/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。该类手性N-氧化物以L-脯氨酰胺或羟脯氨酰胺作为手性源制备,今后可以为金属不对称催化提供新配体筛选。

新N_4型酒石酸酰胺配体的合成、标记及其生物分布研究

以L(+ ) 酒石酸为原料 ,设计、合成了R ,R构型的 2种N4 型配体以及99mTc的配合物 ,它们均为光化学纯结构 ,化合物通过了IR ,1HNMR ,13 CNMR及元素分析的测试 .进行了99mTc的标记 ,动物实验结果表明 ,2个目标物的99mTc标记配合物在小鼠肾中有较高的初始摄取量 ,尤其是N ,N 二乙基酒石酸二乙二胺99mTc 配合物不仅有较高的肾摄取 ,且有较长的滞留时间 ,肾与血的活度比高 ,有望发展成为一种新的肾功能显像剂 .

无毒、价廉配体作用下的原子转移自由基聚合

各种有机酸 ,如乙酸 ,丁二酸 ,亚氨基二乙酸和间苯二酸 ,作为新的配体 ,已经成功地用于铁催化的乙烯基单体的原子转移自由基聚合 ,包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的均聚以及嵌段共聚合。新的配体 ,即有机酸 ,不仅比传统的 ATRP配体 (联吡啶有其衍生物和有机磷 )便宜 ,而且对人体更安全。聚合反应在 2 5℃ - 1 3 0℃下进行 ,结果得到了分子量分布较窄的聚合物 (Mw/Mn=1 .2～1 .5)。同时 ,用偶氮二异丁腈 /三氯化铁 /间苯二甲酸 ,成功地实现了甲基丙烯酸甲酯的反原子转移自由基聚合。获得的聚甲基丙烯酸甲酯具有较高的分子量和窄的分子量分布。