中药复杂提取物无定形态转晶现象及其对溶出行为的影响研究——以葛根总黄酮为例

为保障中药产品质量,研究了中药复杂提取物的转晶现象及固态形式对理化性质的影响。以葛根总黄酮提取物为模型药物,通过不同条件下放样使其转晶,并进行特性溶出试验。发现环境应力条件下湿度是诱导葛根总黄酮转晶的关键因素,湿度越高,转晶越快;转晶后,葛根总黄酮溶出速率最高下降了96.51%。进一步模拟葛根总黄酮的制剂工艺后发现,引入了水分后的湿法制粒过程也将导致转晶行为并降低溶出速率。转晶样品的溶出速率与转晶量之间存在反比例关系。中药提取物在储存和制剂过程中均存在转晶风险,其转晶行为会对溶出速率产生显著影响,进而影响中药产品质量。本研究发现了无定形态中药复杂提取物的转晶现象,并系统研究了转晶现象对溶出行为的影响,为保障中药产品质量、促进中药制剂水平的提高提供了新的研究思路。

无定形态H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2光催化剂降解有机染料

以钛酸丁酯和磷钨酸为主要原料,采用溶胶-凝胶法制备H3PW12O40/TiO2光催化剂,采用红外光谱、X射线衍射、热重分析和比表面分析对光催化剂进行表征。结果表明,H3PW12O40/TiO2光催化剂为无定形态,比表面积202 m2·g-1,杂多阴离子保持了Keggin骨架结构。在TiO2中掺杂H3PW12O40,使催化剂的光响应范围扩展到可见光区,从而提高光催化活性。光催化剂对甲基橙、酸性红、罗丹明B和亚甲基蓝均有较好的光催化降解活性,催化剂易于分离,重复使用稳定性较好。对甲基橙降解的适宜条件为:1.7×10-5mol·L-1甲基橙溶液50 mL,H3PW12O40/TiO2光催化剂用量0.03 g,500 W碘钨灯照射60 min,此条件下,甲基橙脱色率可达到96%。

胡椒活性成分的提取和无定形态固体分散体制备研究

以胡椒鲜果为原料,采用热回流提取方法测定不同处理的黑胡椒中胡椒碱和油树脂含量,利用无定形态糖包埋技术制备含油树脂的固体分散体,通过DSC检测固体分散体稳定性,SEM观察微观结构与形态。研究表明:轻度成熟胡椒采后日晒1天至基本干燥,移至室内避光存放2天再日晒至干燥,该方法下制备的黑胡椒中胡椒碱含量较高,可达6.18g/100g;中度成熟胡椒经热烫方法制备的黑胡椒油树脂得率最高,为12.56%;DSC分析结果显示无定形态α-乳糖包埋效果优于蔗糖,峰值温度为214.05℃,吸热量为136.21J/g,分散体呈球状结构,表面形态完整,有良好的包埋效果。

非负载无定形态Mn-Ce催化剂的脱硝性能分析

以自制复配无机锰盐和分析纯六水合硝酸铈为原料，制备了非负载无定形态Mn—Ce催化剂，运用XRD，XPS，NH3-TPD技术对其进行了表征，并对其脱硝活性进行了评价。结果表明：所制备催化剂的体相结构为高度无定形态；催化剂中的Mn和ce元素主要以MnO2和CeO2的形式存在；催化剂表面有大量的化学吸附氧和弱酸位点，并表现出较好的NH3吸附性能；该催化剂不仅具有较高的脱硝活性，而且还有较宽的活性温度范围，80－300℃的脱硝率均达90％以上。

无定形态Al_2O_3结构的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟方法研究了无定形态A l2O3的结构,讨论了压力对于体系结构的影响。模拟计算了体系的双体相关函数、最近邻配位数、键长值、以及键角分布,并给出了原子水平的瞬时结构图形。计算结果与已报道的实验结果相符,并比以往的模拟更接近实验事实。模拟的结果还得到了键价理论的验证。模拟的无定形态A l2O3结构主要为(A lO4)5-四面体单元,大多数四面体间由一个连接三个四面体的氧原子连接。这与液态A l2O3短程内的结构是一致的。在模拟的范围内,压力对原子的配位数有一定影响。

晶态、无定形态同质异形配合物的合成及转化热力学研究

利用不同的方法制备出基于尿刊酸和ZnSO4?7H2O的晶态(CryZn)和无定形态(AmZn)两种同质异形固体。利用X-射线单晶衍射(XRD)、X-射线粉末衍射(XRPD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外分光光度法等技术和方法进行了表征,比较了不同固态形式的微观结构、形貌、摩尔电导率和平衡溶解度,并推导计算了水溶液中晶态配合物向无定形态的转化温度和热力学参数。结果表明CryZn与AmZn在水中的转化温度为308.3 K,CryZn向AmZn转变属焓驱动过程,温度越高,越不利于转化的发生。

无定形硫属单质分子结构的研究进展

硫属单质(硫、硒、碲)是自然界中一类十分重要的物质,在光电材料、电池及半导体等领域有着广泛的应用.硫属单质均具有晶态和无定形态两种结构形态,其中晶态硫属单质的分子结构已经得到了深入的研究,但无定形硫属单质的分子结构研究还处于初级阶段.为了更好地发掘无定形硫属单质的应用潜力,对其结构与性质进行深入研究十分必要.本文概述了无定形硫属单质分子结构研究方面的最新进展,并展望了未来可能的研究方向.这些工作将有助于更全面地了解无定形硫属单质的性质,并推动其在不同领域中的应用.

无定形态偏钛酸电池电极材料的制备、表征和电化学性能

以TiOSO4为原料,采用热水解沉淀法,制得纳米级无定形态偏钛酸粉末。偏钛酸经80℃干燥后,用透射电镜(TEM)观察材料的微观形态,用X射线衍射(XRD)表征材料的结构特征。以80℃干燥产物为正极材料,锂片为负极组装成锂离子电池,用循环伏安法(CV)和恒流充放电测试考察其电化学性能。结果表明,以0.1C的倍率循环时,首次放电比容量为337.6mAh/g;以1C的倍率循环200余次后,充放电比容量仍接近160mAh/g。表现出优异的快速充放电性能和循环稳定性能,可作为大比功率大比容量电池的电极材料。

无定形态药物制备技术研究进展

将药物的固体形态由晶态转变成分子无序排列的无定形态,可用于提高难溶性药物溶解度和溶出速率。无定形药物制剂已经成为提高难溶性药物生物利用度的最常用策略之一。目前,已有多种技术方法可将药物从晶态转变为无定形态,其中应用最成熟的技术包括喷雾干燥、热熔挤出技术等,在药物制剂工业中得到广泛的运用。此外,一些新型的技术方法例如3D打印技术和电纺丝技术等近年来也被报道用于无定形态药物的制备。这些不同的制备方法将会对无定形态药物的理化性质产生重要的影响。对无定形态药物制备方法的最新研究进行总结和分析,为无定形态药物的开发提供借鉴。

苝酰亚胺受体的聚集形态对有机太阳电池中激子过程与电子传输的影响

末端烷基链分叉位置对苝酰亚胺(PBI)线性二联体的堆积模式具有显著影响,进而影响激子过程与载流子传输.二联体两端烷基链分叉位点紧靠苝酰亚胺能够抑制分子长程有序堆积,形成具有较少能量陷阱的无定形聚集态;而两端烷基链分叉位点远离苝酰亚胺则导致多种聚集结构共存,分子间强π-π相互作用位点成为能量陷阱.结果表明, PBI受体的聚集方式对有机太阳电池的性能产生重要影响,需要尽量减少活性层中的多种聚集结构共存以免引起激子解离受限以及载流子传输迟滞.

无定形药物固相表征技术的研究进展及应用

无定形药物在提高难溶性药物溶解度、改善其溶出及生物利用度方面具有显著优势,故而广泛应用于药物制剂领域。但无定形药物处于能量较高的非稳态,易发生结晶,从而失去其在溶解度和溶出速率等方面的优势。因此,在无定形药物制剂的制备和储存过程中,为控制质量需要对其进行相应表征。目前,已有包括光学技术、热分析技术、光谱学技术等在内的多种技术被广泛用于无定形药物制剂的研究领域。本文简述无定形药物制剂的多种新发展的表征技术,包括偏光显微镜-控温热台联用、表面光栅衰减、X射线粉末衍射-同步辐射光源技术联用、热分析技术、宽频介电谱、纳米红外光谱分析、拉曼光谱成像、固态核磁共振、荧光分析、X射线光电子能谱等技术,并重点介绍近几年该领域的研究进展及其应用,以期为无定形药物制剂研究和开发提供借鉴。

洱海沉积物有机质、铁、锰对磷的赋存特征和释放影响

利用SMT磷连续提取分级方法研究了洱海表层沉积物中磷的赋存特征,探讨有机质(OM),Fe和Mn对磷赋存形态及释放的影响,同时评估了洱海沉积物磷的释放风险.结果表明:洱海表层沉积物w(TP)为710.3～1 961.2 mg/kg,其中w(Ca-P)最高(占36.9%～59.2%),w(OP)次之(占24.6%～36.9%),w(Fe/Al-P)最低(占9.8%～20.7%);w(OM)为25.0～119.6 mg/g,与w(TP)和w(Ca-P)呈显著负相关;w(总锰)为0.8～3.8 mg/g,w(总铁)为34.3～127.2 mg/g,均与w(TP)及其各形态磷含量呈显著正相关.沉积物中w(Fe/Al-P)/w(Ca-P)比低于0.5,且w(总铁)/w(TP)远大于20,表明磷释放强度小,但w(TOC)/w(OP)<200,说明有机磷的潜在释放风险较大.w(TP)及其各形态磷含量均与无定形铁氧化物(Feo-Fep)含量呈显著正相关,而与结晶态铁氧化物(Fed-Feo)含量的相关性不显著,且全湖沉积物中的铁氧化物以Feo-Fep为主,表明洱海沉积物磷释放主要受Feo-Fep控制.

多孔型铝阳极氧化膜(AAO)的形貌及相结构分析

在相同的工艺条件 ,分别用磷酸、磷酸与草酸混合溶液为电解液制备了多孔铝阳极氧化膜(AAO) ;用TEM观察了膜的形貌 ,表明膜的表面有排列较规则、具有一定准周期性的微孔 ,微孔的孔径大约为 75nm ;对于在磷酸与草酸混合酸中氧化的工艺 ,氧化膜较厚 ,通过扫描电镜观察 ,其膜厚在 5 0 μm左右 .X射线衍射分析表明 ,在低于 60 0℃热处理的条件下铝箔表面的阳极氧化膜基本上是以无定形态存在 ,经 90 0℃热处理无定形氧化铝开始结晶出γ -Al2 O3。

聚合氯化铝-腐殖酸(PACl-HA)絮体的物理与分形特征研究

采用低温急速冷冻一真空干燥技术制备了PACl-HA絮体的粉末样品，研究了这些样品的物理与分形特征．结果表明，PACl-HA絮体具有无定形结构，主要组成元素为C、O、Al，所含特征官能团保留了絮体组成原料的一些特征；絮体的BET比表面积为130～161m^2·g^-1，BJH累积吸附孔体积为0．38～0．52cm^3·g^-1，BJH脱附平均孔径为7．7～9．6nm，PSD峰值对应孔径8．4～11．2nm．PACl-HA絮体具有自相似性的粗糙表面，呈现多尺度分形特征；图象法和N2吸附／脱附等温线法确定的表面分形维数D。分别为2．03～2．26、2．24～2．37，前者的分形尺度大约处于23～390nm之间，主要属于絮体外表面尺度，而后者的分形特征尺度区间的下限大约为0．2nm，属于孔表面尺度；另外．对同一絮体，N2吸附法和脱附法确定的孔表面分形维数不同．热力学模型计算出的D；远大于3，与Sahouli等的研究不符．

草粉担载Na_2CO_3可逆脱硫吸附剂的制备及脱硫活性

通过浸渍方法 ,制备了 5 %～ 90 % (质量分数 )担载量Na2 CO3 /草粉脱硫剂 .实验结果表明 ,较小的草粉粒度(≤ 0 2 8mm)和较低的气体流量 (4 0mL/min)有利于SO2 脱除 ,但是脱硫温度 (70℃～ 30 0℃ )对脱硫效果影响不大 .利用XRD ,SEM ,ATR IR等分析手段 ,研究了草粉改性Na2 CO3 脱硫吸附剂的机理 .实验证明 :改性Na2 CO3吸附剂高效脱硫的机理主要在于吸附剂表面结构的无定形态 ,因而具有比较大的比表面积 (1 2 1 4m2 /g)和孔体积(0 0 93cm3 /g) .

菊粉吸湿特性与晶体转变规律研究

为了探索菊粉的贮藏环境及其吸湿后晶体结构变化规律,采用静态吸附法考察菊粉在25℃、30℃和45℃条件下的吸湿特性,并利用X-射线衍射仪分析了菊粉晶体转变过程。实验发现菊粉具有良好的吸湿能力,并随着环境相对湿度和温度的提高而增强。当相对湿度为98%时,菊粉在30℃和45℃的吸湿率分别为40.5%和45.0%。菊粉在25℃、30℃和45℃时临界相对湿度分别为75.73%、87.54%和87.78%。X-射线衍射分析发现菊粉无吸湿时为无定形态结构,当吸湿率在6.50%～11.25%时,菊粉开始由无定形态结构向半晶体转变,且在2θ=9.1°时有一个衍射峰,当吸湿率大于11.25%时,晶体态的菊粉含量随吸湿率的增大而增加。

Al_2O_3微粉和SiO_2微粉对刚玉-莫来石材料性能的影响

在板状刚玉细粉中添加粘土或Al2O3微粉 和不同种类的SiO2微粉制成刚玉-莫来石试样,分 别于1200℃、1400℃和1600℃保温5h烧成后,测 定试样的体积密度、显气孔率和烧后线收缩率,利用 XRD分析了试样在不同温度段的莫来石生成量,研 究了添加Al2O3微粉和不同种类的SiO2微粉对材料 的烧结性能和莫来石化的影响,并利用SEM观察了 试样的显微结构。结果表明:(1)加入Al2O3微粉和 SiO2微粉均有利于材料的烧结;加入SiO2微粉的纯度 和晶形不同,对试样莫来石化的影响也不同,无定形 态SiO2微粉(即硅灰)的纯度越高,试样的莫来石生 成量也越高。(2)加粘土的试样,其显微结构中柱状 莫来石的晶体特征比较明显;而加入SiO2微粉的试 样,其莫来石晶体和刚玉晶体相互交错,晶粒较小。

改性剂对PVA基碱性固体聚合物电解质性能的影响

为了改善PVA-KOH-H2O体系碱性固体聚合物电解质(ASPE)的性能,采用溶液浇铸法向其中添加改性剂制备复合电解质膜,利用X射线衍射仪(XRD)、循环伏安法(CV)和交流阻抗法(AC)等对电解质膜的物相和性能进行了表征.研究结果表明:聚合物电解质以无定形态为主,含极少量晶相,改性剂的适量添加可以降低电解质膜的结晶度增大无定形区域,离子电导率随PEO的加入先减小后增大,随增塑剂的加入先增大后减小,三种改性剂中GROL效果最好可达4.52×10-2 S/cm,电化学稳定窗口随改性剂的添加略微变窄,但仍显示了较好的电化学稳定性,当三种物质同时共混加入时电化学性能优于单个组分.该研究结论对制备高能量碱性固体电池具有一定的参考价值.

磷酸锂复合电极的制备与研究

针对目前主流的Li Fe PO4电极存在电导率低、高倍率充放电性能差等问题,提出了一种具有较高的离子与电子传导能力的磷酸锂复合电极,可实现高倍率的充放电功能。通过磁控技术,将无定形态的磷酸锂化合物制备出复合电极,对组装电池性能进行充放电测试,并在电子探针显微镜下对复合电极进行光谱分析,得出结论,无定形态磷酸锂化合物各向异性较低,提高了电极中离子的扩散能力和电子电导率,具有更高的可靠性与更长的循环寿命,提高了锂电池容量。

气相法白炭黑在消泡剂中的应用

气相法自炭黑是一种高纯、精细、无定形态的二氧化硅纳米粉体。比表面积为150-380m^2／g，原生粒径在7～40nm之间，聚集体粒径约为200-500纳米，附聚体粒径约为5~20微米，SiO2含量不小于99．8％，是一种多功能添加剂。除广泛应用于硅橡胶、涂料、油墨、油漆、塑料等领域外，还作为高效硅油消泡剂中的重要组分，起着分散、吸附、增稠防沉的作用。