羧基化聚酰胺——胺/无定形磷酸钙镁诱导胶原纤维再矿化的研究

目的:制备并表征羧基化聚酰胺—胺稳定的无定形磷酸钙镁纳米复合体(PAMAM-COOH/ACMP),并初步验证其诱导人牙本质胶原纤维再矿化的能力。方法:在水溶液中制备PAMAM-COOH/ACMP并分别使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电子显微镜(TEM),选区电子衍射(SAED),能谱面扫描(EDX-Mapping)进行表征,依次获得化学结构、形貌、物相及元素分布信息。在仿生条件下,利用PAMAM-COOH/ACMP诱导完全脱矿的人牙本质胶原纤维模型再矿化,对牙本质进行FTIR、X射线衍射(XRD)及扫描电子显微镜(SEM)检测以评价再矿化效果。结果:FTIR检测结果提示,PAMAM-COOH/ACMP中存在磷酸根基团,碳氮键和酰胺键。TEM、EDX-Mapping及SEAD结果显示,PAMAM-COOH/ACMP为直径60~90 nm的近似圆形纳米非晶相颗粒,钙磷镁元素集中分布于颗粒中。SEM结果显示,牙本质表面未见大块沉积矿物,但高倍镜下可见5 mg/mL和10 mg/mL PAMAM-COOH/ACMP处理组的胶原纤维被连续矿物包裹并使纤维间隙减小。根据XRD与FTIR的检测结果,发现这些新生成的矿物为磷酸钙沉积。结论:成功制备了新型纳米材料PAMAM-COOH/ACMP纳米复合体,该纳米复合体在室温条件下尺寸稳定性佳,具有精确诱导人牙本质胶原纤维再矿化的能力。

羧基化的聚酰胺—胺/无定形磷酸钙诱导Ⅰ型胶原纤维矿化的研究

目的:利用羧基化的聚酰胺—胺稳定矿化物前驱相无定形磷酸钙,合成并表征同时具有有机和无机材料特性的仿生矿化复合物(ACP/CPAMAM),并观察其诱导胶原纤维仿生矿化的效果。方法:制备ACP/CPAMAM纳米复合物,并通过透射电子显微镜、选区电子衍射、粒径分析、电位分析等对其表征和验证。最终体外实验应用牛跟腱胶原纤维,借助透射电镜—能谱分析观察胶原纤维内部及周围晶体形成情况。结果:ACP/CPAMAM纳米复合物成功合成并且为无定形相,平均粒径为25.13 nm。透射电子显微镜及选区电子衍射显示,ACP的表面出现10 nm厚的低衬度包裹层,证实了ACP/CPAMAM的成功合成且其结构为非晶相。透射电镜—能谱分析显示,应用ACP/CPAMAM矿化肌腱Ⅰ型胶原纤维后可见高密度晶体,胶原纤维周围可见致密、连续的晶体形成,证实该纳米复合物可连续诱导胶原纤维矿化。结论:ACP/CPAMAM作为一种新型的纳米复合生物材料具有良好的生物活性和仿生矿化特性,能够诱导胶原纤维形成矿化产物,提示ACP/CPAMAM可能成为一种新型诱导胶原纤维仿生再矿化的纳米材料。

酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙联合原花青素对牙本质小管封闭作用的研究

目的探讨酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙(casein phosphopeptide-amorphous calcium phosphate,CPP-ACP)联合原花青素(proanthocyanidin,PA)对牙本质小管的封闭效果。方法选择2022年3—6月哈尔滨医科大学附属第一医院因阻生或正畸治疗而拔除的磨牙20颗,每颗牙可截取两个牙本质切片,共得到40个牙本质切片,将其作为试件并采用随机数字表法分为A、B、C、D组,每组10个试件。A组应用CPP-ACP处理牙本质表面,B组应用PA处理,C组应用CPP-ACP联合PA处理,D组不做处理。使用扫描电子显微镜观察试件的牙本质小管封闭情况,计算牙本质小管的封闭率和矿化物在牙本质小管内的最大沉积深度,并测量试件表面的显微硬度;再进行耐久性实验(酸性溶液处理和刷牙处理),然后用扫描电子显微镜观察牙本质小管的封闭率。比较各组牙本质小管未封闭面积及封闭率、显微硬度、耐久性实验前后的封闭率。结果牙本质小管的未封闭面积C组B组>A组>D组,差异均有显著性(P<0.001);矿化物在牙本质小管内的最大沉积深度达到16.04μm(C组)。B组的表面显微硬度值最高(P<0.05);经酸性溶液处理及刷牙处理后,C组仍表现出最高的牙本质小管封闭率(P<0.05),且耐久性实验前后封闭率比较差异无显著性(P>0.05)。结论CPP-ACP联合PA可有效封闭牙本质小管,并表现出更高的封闭率和再矿化深度,且形成的再矿化层具有较好的耐酸性和耐磨性。

酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙联合应用在口腔治疗中的研究进展

酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙(Casein phosphopeptides-amorphous calcium phosphate,CPPACP)是一种以乳制品为基础的生物活性剂,对钙离子以及磷离子有很强的固定作用。CPP-ACP可以防治龋齿,减轻牙釉质的脱矿现象,去除牙釉质的白垩色病变,并可抑制正畸托槽和其他矫治器周围的牙菌斑堆积,因此受到越来越多口腔科医生的关注。本文汇总了近5年关于CPP-ACP在临床上的多种联合应用的中英文文献,从CPP-ACP联合氟化物、渗透树脂、过氧化氢类漂白剂、玻璃离子水门汀等6个方面进行综述。

聚乙二醇对合成无定形磷酸钙的影响

采用聚乙二醇(PEG)先与钙反应后,再与磷源溶液反应,在低温环境中制得无定形磷酸钙.借助XRD分析讨论了PEG∶CaCl2配比及PEG分子量与形成无定形磷酸钙之间的关系,实验结果表明,PEG∶CaCl2配比为1∶1和PEG分子量为10000是形成稳定无定形磷酸钙的最佳条件.其PEG稳定无定形磷酸钙的作用可理解为:在合成过程中PEG易存在于无定形磷酸钙Ca9(PO4)6团簇之间和吸附在无定形磷酸钙颗粒周围,有效地阻止了无定形磷酸钙向晶态的转变.

无定形磷酸钙及其在生物医学中的应用

无定形磷酸钙由于具有良好的生物活性、细胞黏附性、可控的生物降解速率和优异的骨传导性能,在生物医学领域有着广阔的应用.本文从化学组成、结构、形貌、溶液中的相转变、热处理相转变以及生物医学应用等方面综述了无定形磷酸钙的最新研究进展.

酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙在正畸治疗中预防牙釉质脱矿的体外研究

目的通过体外实验研究酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙(CPP-ACP,商品名护牙素)对固定矫治中托槽周围牙釉质脱矿的预防作用。方法将60颗因正畸治疗而拔除的前磨牙随机分成四组:①护牙素组;②0.2%NaF组;③0.2%NaF+护牙素组;④空白对照组。在牙齿颊面粘结正畸托槽,体外pH循环35天后,每组取10个样本经切片、磨片至厚度100μm^110μm,采用软X线投照技术及高清晰度数码显微图像分析系统测量釉质脱矿深度和灰度。另外,每组取5个样本用扫描电镜观察釉质表面超微结构的改变。用SPSS13.0统计软件进行数据处理分析。结果形态学表现:软X线照片显示护牙素组、0.2%NaF组、0.2%NaF+护牙素组都没有出现明显脱矿,对照组出现了19.34±6.8μm深的脱矿。扫描电镜显示前三组的牙釉质表面有矿物质沉积,孔隙变小,对照组的牙釉质表面有程度不等蜂窝状孔隙。灰度值比较结果显示:①护牙素组、0.2%NaF组之间脱矿量没有统计学差异(P>0.05);②护牙素组、0.2%NaF组、0.2%NaF+护牙素组的脱矿量与空白对照组之间有显著的统计学差异(P<0.05);③护牙素组及0.2%NaF组与0.2%NaF+护牙素组之间均有显著的统计学差异(P<0.05)。结论护牙素在正畸治疗中具有预防牙釉质脱矿作用;护牙素和氟化物有协同作用,可增强牙齿的防龋能力。

酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙在固定正畸过程中预防釉质脱矿的临床研究

目的:研究酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙(casein phosphopeptide-amorphic calcium phosphate,CPP-ACP,商品名GC护牙素)在固定正畸过程中预防釉质脱矿的临床效果。方法:经签字同意进入实验的固定正畸患者60例,随机分为A、B、C 3组,每组20名。A组:空白对照组。B组:氟化泡沫组。C组:CPP-ACP组。3组患者从治疗起始,每月均使用Canon60D专业相机拍摄1次牙照片,共13次,观察时间为13个月。临床检测指标为牙面是否出现新增的白垩色斑点或龋洞,计算牙釉质脱矿指数(enamel demineralization index,EDI)。采用SPSS18.0软件包进行统计分析。结果:(1)从12次牙釉质脱矿变化看,A、B、C3组的牙釉质脱矿率都随着时间的延长而增高;(2)3种不同处理方式EDI差异有统计学意义,两两比较发现:A、C 2组高于B组,A、C 2组间差异无统计学意义。结论:(1)固定正畸所引起的牙釉质脱矿的发生率和严重程度与正畸时间呈正相关。(2)固定正畸患者,定期使用氟化泡沫能够有效减少釉质脱矿的发生。(3)接受固定矫治器治疗的正畸患者,定期使用护牙素是预防釉质脱矿的一种安全有效措施。

无定形磷酸钙的硬脂酸表面改性及其改性后的稳定性研究

将硬脂酸溶于热乙醇并以乙醇为反应介质在回流的条件下对无定形磷酸钙(ACP)粉末进行表面改性.利用活化率、接触角、红外谱图和热分析等研究了ACP的表面改性效果.结果表明ACP粉末表面有约4wt%的硬脂酸存在,硬脂酸可以与ACP以-COOCa和HPO24-的形式发生化学作用,并在ACP粉末表面形成一层硬脂酸憎水层.通过红外谱图、热分析和X射线衍射等研究了表面改性对ACP稳定性的影响.发现采用乙醇回流法不会引起ACP的相转变,改性ACP粉末可存放超过一年而不发生晶相转变,这表明硬脂酸可以增强ACP的稳定性.

酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙对酸蚀牙釉质显微硬度的影响

目的用显微硬度测量法研究酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙(casein phosphopeptide-amorphous calcium phos-phate,CPP-ACP)对碳酸饮料酸蚀后的牙釉质的再矿化作用。方法收集临床拔除的第三磨牙共15颗,制成牙釉质样本30个,完全随机分为:去离子水组(阴性对照组)、CPP-ACP组(实验组)、氟保护漆组(阳性对照组),每组10个样本。各组样本分别用可口可乐酸蚀,7次/d,每次2 min,8 h内完成,共7 d,然后分别进行再矿化处理。去离子水组置于去离子水中,不做其他处理;CPP-ACP组和氟保护漆组分别用CPP-ACP和氟保护漆处理。分别在酸蚀前、酸蚀后和再矿化后用维氏显微硬度计测定釉质表面硬度并进行扫描电镜观察。结果经可口可乐酸蚀后的牙釉质表面硬度值较酸蚀前有明显下降(P<0.05);经再矿化处理后,CPP-ACP组和氟保护漆组牙釉质表面硬度值与去离子水组相比均有统计学差异(P<0.05);CPP-ACP组和氟保护漆组之间的差异有统计学意义(P<0.05)。扫描电镜观察结果显示:CPP-ACP组和氟保护漆组经过再矿化处理后,脱矿釉质表面有矿物质沉积。结论 CPP-ACP能促进钙盐沉积于脱矿釉质表面而提高酸蚀牙釉质的显微硬度,显著促进酸蚀釉质再矿化。

纳米无定形磷酸钙对渗透树脂显微硬度及抛光性能的影响

目的:探讨渗透树脂中加入纳米无定形磷酸钙后对树脂显微硬度及抛光性能的影响。方法:通过脱矿液建立人工龋模型,分别使用渗透树脂及加入纳米无定形磷酸钙的渗透树脂对龋模型进行渗透,使用显微硬度测试仪计算努氏硬度,利用扫描电子显微镜观察釉质抛光表面探究无定形磷酸钙加入渗透树脂后对树脂显微硬度及抛光性能的影响。结果:显微硬度测试后发现,渗透树脂组(C组)与脱矿组(B组)相比,显微硬度提高(P<0.05),但较正常釉质组(A组),硬度值存在统计学差异(P<0.05),纳米无定型磷酸钙渗透树脂组(D组)与正常釉质组(A组)相比,无统计学差异。扫描电镜观察显示,渗透树脂组(C组)及纳米无定形磷酸钙渗透树脂组(D组)经过相同步骤的抛光后,渗透树脂组(C组)表面光滑,孔隙小而少,有少量细滑痕,纳米无定形磷酸钙渗透树脂组(D组)表面不规整,孔隙较大,较C组显粗糙。结论:渗透树脂虽然可以较好恢复脱矿釉质表面的显微硬度,但与正常釉质存在差异,纳米无定形磷酸钙的加入,可以较好弥补渗透树脂这一缺点,但是会影响树脂的抛光性能。

rhBMP-2/无定形磷酸钙纳米缓释微粒成骨活性的实验研究

目的探讨无定形磷酸钙(ACP)对rhBMP-2的缓释作用,检测rhBMP-2/ACP纳米缓释微粒的成骨活性。方法用扫描电镜观察已制备rhBMP-2/ACP缓释微粒的大小、形态;测定rhBMP-2的体外释放情况并描绘曲线;用MTT法检测缓释微粒对兔骨髓间充质干细胞(MSC)增殖情况的影响;用碱性磷酸酶(ALP)试剂盒检测细胞ALP活性以反映缓释微粒对其分化的影响,并与ACP的作用进行比较;将缓释微粒植入大鼠股部肌袋,通过X线、组织形态学观察评价缓释微粒的异位成骨能力。结果缓释微粒大小为100nm左右,具有典型的无定形球形面貌。开始时为快速释放期,随后呈缓慢持续释放。缓释微粒能显著促进MSC的增殖和分化,植入大鼠股部肌袋12周,材料大部分降解,有明显的骨形成。结论ACP可作为rhBMP-2合适的缓释载体材料,生成的纳米缓释微粒具有良好的降解性能和成骨活性。

无定形磷酸钙为先驱体低温制备α-磷酸三钙超细粉末

应用于生物材料领域的磷酸钙主要有羟基磷灰石（hydroxyapatite,简称HA）、α-磷酸三钙（α-tricalcium phosphate，简称α-TCP）、β-磷酸三钙（β-tricalcium phosphate，简称β-TCP）等3种晶相。α—TCP因具有良好的综合性能．其生物活性好于HA、生物相容性好于β-TCP、生物降解速率快于β-TCP，故引起愈来愈多的重视．成为当前磷酸钙材料的研究热点之一。

酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙对牙本质粘接界面耐pH循环老化的影响

目的研究局部应用酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙(CPP-ACP)对牙本质粘接界面耐pH循环老化的影响。方法常规制备牙本质粘接试件,将其随机分为3组,其中2组行pH循环,期间每日分别加用CPP-ACP、去离子蒸馏水(DDW)处理,15 d后测定微拉伸粘接强度,观察断裂模式、界面形貌及纳米渗漏,并确定混合层内元素含量。另一组试件制备完成后即刻测试。结果无pH循环组及pH循环/CPP-ACP组微拉伸粘接强度差异无统计学意义,但二者均显著高于pH循环/DDW组(P<0.05)。试件均以混合破坏为主。pH循环/CPP-ACP组混合层质量优于pH循环/DDW组,纳米渗漏少。无pH循环组及pH循环/CPP-ACP组混合层内Ca含量显著高于pH循环/DDW组,Ag含量显著低于pH循环/DDW组(P<0.05)。结论牙本质粘接界面局部应用CPP-ACP可增强界面耐pH循环老化的能力,延缓界面退变。

酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸钙促进牙再矿化的机制

牙体在正常生理状态下处于脱矿和再矿化的动力平衡之中,当环境改变后,平衡被打破,脱矿和再矿化会向某一方向持续进行。脱矿不仅导致牙体形态学发生改变,也是龋病的开端,所以应该采取有力措施阻断这一过程,使其平衡向再矿化方向发展。以往以氟化物防龋并取得了较好的效果,却因不良反应使其应用受到了一定的限制。研究显示,牛奶和奶酪等奶制品也可发挥防龋效应,且此种效应主要与牛奶中所含的酪蛋白有关。酪蛋白经过酶消化后所得到的酪蛋白磷酸肽(CPP)结合无定形磷酸钙(ACP),应用于牙体表面可持续提供钙和磷酸根离子,促进牙体再矿化并抑制牙体脱矿。本文就CPP的来源和结构、CPP与ACP结合、CPP-ACP的抑制脱矿和促进再矿化作用、CPP-ACP作用的试验支撑、CPP-ACP与氟化物的相互作用、CPP-ACP对树脂粘接力的影响等研究进展作一综述。

酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙在口腔治疗中的研究应用

随着人们对口腔健康重视程度的提高,人们逐渐意识到对于口腔健康而言,预防保健的作用及意义远远甚于后期的治疗。酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙作为一种新型口腔用品,因其较好的再矿化作用,良好的安全性和方便的操作性,得到越来越广泛的应用。该文就酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙的基本结构、作用原理、研究现状作一综述。

零价铁/无定形磷酸钙复合物的合成及其对CdTe量子点吸附性能（英文）

在氮气保护下利用共沉淀方法成功地合成了零价铁无定形磷酸钙复合物(Fe^0/ACP复合物),并采用XRD、EDAX和FTIR对产物进行了表征。同时通过SEM和TEM分析可知所合成材料的粒径为300 nm左右。磁滞回线表明在磁场中可以将该复合物从非磁性材料中分离出来。氮气吸附脱附曲线表明所合成材料具有吸附性能。此外所合成Fe^0/ACP复合物被用来吸附Cd Te量子点,并采用二级动力学方程对吸附过程进行了分析。吸附产物采用XRD、FTIR、荧光和磁滞回线进行了表征,结果表明该吸附产物不仅具有磁性,而且具有很好的荧光性质。

牙漂白后酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙局部处理对正畸托槽抗剪切力的影响

目的 :探讨牙漂白后局部使用酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙(CPP-ACP)表面处理对正畸托槽抗剪切力的影响。方法:100颗因正畸需要拔除的前磨牙随机分为5组,每组20颗,采用以下不同方法进行处理。1未处理;2 10%过氧化脲漂白剂;338%过氧化氢漂白剂;410%过氧化脲漂白剂+CPP-ACP;538%过氧化氢漂白剂+CPP-ACP。5组样本使用全酸蚀黏结剂与金属托槽黏结后进行抗剪切强度测试,同时记录黏结剂残留指数。采用SPSS13.0软件包中的ANOVA和Bonferroni检验对数据进行统计学分析。结果:第2组(10%过氧化脲)和第3组(38%过氧化氢)托槽的抗剪切强度分别为(12.45±3.18)MPa和(12.68±3.60)MPa,较未处理组(20.39±4.83)MPa显著下降(P<0.05)。CPPACP处理后,第4组(10%过氧化脲+CPP-ACP)和第5组((38%过氧化氢+CPP-ACP)的抗剪切强度较第2组和第3组均略有上升,差异无显著性(P>0.05)。CPP-ACP表面处理后,第4和第5组的黏结剂残留指数较第2组和第3组无显著改变。结论:漂白剂表面处理降低了正畸托槽的抗剪切力,而漂白剂联合CPP-ACP表面处理未进一步降低正畸托槽的抗剪切力,提示牙漂白后,局部使用CPP-ACP对正畸托槽的黏结强度影响较小。

过氧化脲对牙本质小管通透性的影响及酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙的封闭作用

目的采用扫描电镜技术观察过氧化脲漂白剂(CP)对牙本质小管通透性的影响以及酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙(CPP-ACP)对漂白剂预处理后开放的牙本质小管的封闭作用。方法取未萌出的离体下颌第三磨牙,去除牙冠后制备成厚度为2mm的牙本质盘。在牙本质小管通透性试验中,按近远中向平均分为实验侧和对照侧,实验侧分别使用10%CP、35%CP和37%磷酸对牙本质横剖面进行处理,对照侧使用蒸馏水处理,应用扫描电镜技术观察牙本质小管通透性的差异。在牙本质小管封闭性试验中,实验组使用CPP-ACP对10%CP预处理的牙本质盘进行表面涂布,对照组使用抗过敏药物MS coat和UltraEZ脱敏胶,在扫描电镜下观察牙本质小管的封闭情况。结果 10%CP和35%CP处理后,实验侧牙本质小管开放的数目明显高于对照侧,实验侧的小管直径分别为(1.21±0.56)μm和(1.52±0.64)μm,均显著大于对照侧(0.50±0.27)μm和(0.51±0.30)μm,P<0.05;37%磷酸处理后实验侧小管直径为(2.20±0.48)μm,显著大于10%CP和35%CP处理组。CPP-ACP对10%CP预处理后开放的牙本质小管有一定的封闭作用。结论 CP可促进牙本质小管开放,与漂白术后牙敏感有关;而CPP-ACP局部应用后具有封闭牙本质小管的作用,有助于减轻CP漂白所致的牙齿敏感。

酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙制剂在固定矫治中抑制牙釉质脱矿的临床研究

目的探讨酪蛋白磷酸多肽-无定形磷酸钙(casein phosphopetide-amorphous calcium phosphate,CPPACP)制剂在固定矫治中抑制牙釉质脱矿的临床效果。方法选择固定矫治患者98例共2 142颗牙齿,按随机编号将纳入患者的左侧牙齿或右侧牙齿分为试验组,对侧牙齿为对照组,试验组牙面涂布含CPP-ACP成分的GC护牙素,对照组牙面涂布牙膏,每月复诊处理1次,观测记录矫治前、中、后的牙釉质脱矿情况。结果治疗前、治疗中和治疗后试验组牙釉质脱矿均明显低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。试验组釉质脱矿增加指数为0.054,对照组釉质脱矿增加指数为0.091,差异有统计学意义(t=3.42,P<0.001)。结论 CPP-ACP制剂对抑制固定矫治中牙釉质脱矿操作简便,疗效可靠。