有机固体化合物无溶剂反应

介绍近年来化学家发现的有机固体化合物无溶剂反应的种类及其特点 ,列举几类无溶剂有机合成反应。

浅谈绿色化学中的无溶剂反应

无溶剂反应是绿色化学发展的一个重要方向。本文对绿色化学的内容进行了概述,同时归纳了机械研磨无溶剂反应的主要类型,并对微波、光、热无溶剂反应也有简要说明。

无溶剂微波辐射下的Knoevenagel缩合反应

采用固体氢氧化钠为催化剂 ,在无溶剂微波辐射下芳香醛与活泼亚甲基化合物发生knoeve nagel缩合反应 ,合成了一系列苄叉基化合物 ,测定了产物的熔点 ,并利用红外光谱、核磁共振及质谱对部分产物的结构进行了表征 ;同时对微波加速反应的机理进行了探讨 .结果表明 ,该方法不但化学选择性好、反应时间短 ( 1.5～ 4min)、产率高 ( 73%～ 95 % ) ,而且产物易处理 ,对环境污染小 .

无溶剂反应在杂环合成中的应用进展

杂环化合物在药物和农药领域具有多种优良的生物活性,其合成方法是目前药物和农药研究的热点领域之一.以绿色合成为主题,介绍了无溶剂杂环有机合成在产率高、选择性好、操作简便、成本低及环境友好等绿色化学方面的优点,综述了近四年无溶剂反应在杂环合成方面研究的最新进展.

甲酸催化的室温无溶剂条件下利用Paal-Knorr反应合成吡咯衍生物的方法

以甲酸为催化剂,无需使用任何溶剂,在室温条件下,多种伯胺(包括脂肪胺、芳香胺)与2,5-己二酮发生Paal-Knorr缩合反应,生成相应的吡咯衍生物.该方法反应条件温和、操作简便、反应时间比较短、产物易于分离、收率高、环境友好.

无溶剂体系中固定化脂肪酶催化的酯交换反应研究

采用癸酸乙酯与己醇的酯交换作为模型反应,研究了两种固定化脂肪酶在异丙醚溶液和无溶剂体系中的催化行为。考察了水活度(水含量)、反应时间、搅拌以及底物摩尔比等因素对酯交换反应的影响,并对无溶剂体系固定化脂肪酶催化反应的机制进行了初步探讨。结果表明,在无溶剂体系中,固定化脂肪酶的活力显著提高,反应转化率达到90%以上。

脂肪酶酶粉催化的无溶剂酯交换反应

用硅胶等作为载体 ,以癸酸乙酯与己醇的酯交换作为模型反应 ,将脂肪酶酶粉、底物直接与硅胶等混合 ,进行无溶剂酶催化酯交换反应。结果表明 ,体系中水的含量、硅胶用量以及反应时间均对酯交换反应有较大影响。当硅胶用量 2 5mg ,Rhizopusarrbizus脂肪酶酶粉 5mg ,加水量 (pH =7 0 ,5 0mmol/L磷酸缓冲液 )18μL,Candidarugosa脂肪酶酶粉 10mg ,加水量 15 μL时 ,2种脂肪酶催化酯交换反应的速度显著增加 ,反应 2 0h后 ,转化率可以达到 90 %以上。与硅胶混合的脂肪酶可以反复使用多次。

布洛芬生产工艺中Friedel-Crafts酰化反应的无溶剂连续流工艺设计

针对传统布洛芬生产工艺过程的Friedel-Crafts酰化反应中存在工艺复杂、能耗大、环境压力大的问题,本研究将无溶剂连续流合成技术应用于2-氯丙酰氯与异丁基苯的Friedel-Crafts酰化反应,设计了一个无溶剂连续流反应体系,通过考察停留时间、温度、总流量和物质的量比等因素,优化工艺并获得最佳的生产条件,安全有效地实现了高腐蚀性汽液混合物的连续流合成反应中高质量芳基酮的制备,异丁基苯的转化率和芳基酮的纯度可达99%左右。本研究为药物合成领域的连续流合成工艺与相关Friedel-Crafts酰化反应的同系列研究提供参考依据。

无气味的4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙/苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛/酮化反应

用浓盐酸做催化剂，4，4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮作为无气味的乙／苄硫醇替代试剂与一系列醛酮在无溶剂条件下发生反应，较高产率得到相应的缩硫醛／酮化产物．

无溶剂条件下醇与乙酸乙脂的脂交换反应

在无溶剂条件下，ＮａＨＳＯ４ＳｉＯ２，作催化剂，能催化单醇或二醇与乙酸乙脂的脂交换反应．单醇和乙酸乙脂的脂交换反应产率７２％～８９％．

无溶剂条件下利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物

报道了温和、绿色条件下,利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物的方法.该方法主要利用环境友好的功能化离子液体代替常规的酸碱催化剂,无溶剂条件下进行了催化合成,高效地促进了芳香醛的转化,高产率地制得了β-硝基苯乙烯衍生物.此外,该离子液体可以在反应后近乎定量地回收.

无溶剂4,4′-联吡啶高选择性亲核取代反应

通过固相熔融的方法,使4,4′-联吡啶与磺酸酯或苄溴进行反应.结果表明,将反应固体混合物加热到融化,在30 min内完成反应.通过控制反应物的投料比,可以高选择性的产生单取代或双取代4,4′-联吡啶衍生物.当4,4′-联吡啶与磺酸酯或苄溴摩尔比为1.0∶2.1时,生成双取代产物,收率近100%;当摩尔比为10∶1.0时,生成单取代产物,收率达90%.

微波辐射无溶剂KF-Al_2O_3催化苯甲醛与氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应

采用KF-Al2O3为催化剂,在无溶剂微波辐射下苯甲醛与氰基乙酸乙酯发生Knoevenagel缩合反应,得到了较高的产率,并考察了反应条件对产率的影响.结果表明,当n(苯甲醛)∶n(氰基乙酸乙酯)=1∶1,催化剂用量为0.10 g,微波辐射功率为320 W,辐射2.0 min时,产率可达91.67%.

可控微波促进非催化无溶剂条件下酚的乙酰/苯甲酰化反应

采用可控微波加热技术,在无溶剂无催化剂的条件下酚类化合物分别与乙酸酐、苯甲酰氯直接酰化反应,“一锅”法高效地合成了系列羧酸苯酯类化合物.考察了酰化试剂的类型、物料比、反应温度、时间对酰化产率的影响,优化出最佳反应条件.当一元酚与乙酸酐的物质的量之比为2∶1.1,微波加热温度为130℃,反应10min,乙酰化产物的产率在92%以上;二元酚发生乙酰化、苯甲酰化反应的时间相对较长,且产物的产率有所降低.在优化实验条件下合成了12种羧酸苯酯,产物结构通过测定熔点、红外光谱进行表征.

室温无溶剂无催化剂下的Knoevenagel缩合反应研究

本文报道了芳香醛和丙二腈在室温无催化剂无溶剂下的Knoevenagel缩合反应,合成了系列苄叉基化合物,产率良好,并利用1HNMR和13CNMR等对合成的化合物结构进行了表征。结果表明,该方法没有使用催化剂和有毒有害的有机溶剂,具有反应条件温和,实验操作及产物后处理简单,产率高,对环境无污染等优点。

无溶剂条件下肉桂醛自身氧化还原反应的研究

研究了在无溶剂条件下,通过研磨法,在碱、氧化铝或碱、氧化硅作用下,肉桂醛发生自身氧化还原反应的规律。比较了氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、醋酸钠等不同强度碱的催化行为,其中以氢氧化钠为最佳。优化出了最佳实验条件:即醛碱(固体氢氧化钠)摩尔比为2:3,温度在30℃左右,反应时间5min时,肉桂醛的转化率可达95％,肉桂酸和肉桂醇的收率分别为93％, 88．5％。本方法具有碱用量少,产物收率高,反应速度快,节约溶剂,降低成本,操作简洁等优点。

无溶剂条件下的有机反应——催化条件下醇与酸酐的反应

无溶剂条件下，无水ＣｏＣｌ２或干燥的强酸性阳离子交换树脂○Ｐ－ＳＯ３Ｈ催化醇和酸酐的反应，得到高产率的酯。实验证明无溶剂条件下反应简单，操作容易，反应时间短，产率高。

微波促进的无溶剂有机合成反应

无溶剂的有机化学反应在微波的促进下 ,可顺利地进行 ,这类反应具有反应速度快、产率高、操作方便、副产物少等优点 .

无溶剂条件下煤基活性炭负载硫酸作为固体酸催化合成14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽类化合物

以自制的煤基活性炭负载硫酸为催化剂,β-萘酚、醛和脂肪醛为原料,用一锅法成功合成了11个14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽类化合物,反应时间0.1～1h,收率71%～96%.该方法不仅反应时间短,产率高,而且催化剂价廉易得,对环境友好,可重复利用5次,活性没有明显降低,并测得催化剂的酸值为3.06mmol/g.

一水硫酸氢钠无溶剂催化合成4-甲基香豆素

NaHSO4·H2O(摩尔分数为0.1)催化下,取代酚与乙酰乙酸乙酯(物质的量比1∶1.2)在无溶剂条件下,通过Pechmann缩合反应,合成了9个4-甲基香豆素衍生物,反应时间3～5h,产率23%～91%,反应条件温和、操作简便有效.研究结果表明,当苯酚环上取代基为一个羟基或氨基能显著加速反应,提高产率,苯环上更多的取代基则对反应没有促进作用;当苯酚环上取代基为吸电子基团时,则不发生反应或者产率很低.