无过渡金属催化苄位碳-氢键直接酯化的交叉脱氢偶联反应研究

四丁基碘化铵可作为一种绿色、高效的催化剂应用于苄位碳-氢键的交叉脱氢偶联反应。实验表明,含有苄位碳-氢键的化合物和大多数羧酸,都能在此催化体系下直接酯化,以中等至优异的产率获得相应的偶联产物。该方法可作为多种氨基酸衍生物和酮洛芬等生物活性分子的羧基保护反应。通过机理验证实验表明,该反应经历了苄基自由基过渡态的反应历程。

三异丙基硅烷(TIPS)保护苯酚的无过渡金属催化区域选择性硫氰化反应

芳基硫氰酸酯化合物在有机化学中非常重要,广泛存在于农用化学品、药品和材料中.以NH_(4)SCN为硫氰化试剂,过氧单磺酸钾/(2KHSO_(5)·KHSO_(4)·K_(2)SO_(4),oxone)为氧化剂,实现了三异丙基硅烷(TIPS)保护的苯酚衍生物无过渡金属催化区域选择性硫氰化反应.在温和的反应条件下,以良好至优异的收率实现了转化,并且多种官能团对反应条件都有良好的耐受性.该方法的实用性在麝香草酚、戊甲酚和苯乙基间苯二酚等生物活性分子的硫氰化反应中得到了很好的体现.

无过渡金属催化的N-苄基-N-叔丁氧羰基酰胺与不饱和醇的酯化反应

报道了一种无过渡金属催化条件下N-苄基-N-叔丁氧羰基酰胺与不饱和醇的酯化反应.在催化量叔丁醇锂的作用下,高活性的N-叔丁氧羰基酰胺作为亲电试剂与不饱和醇发生酯化反应,以优良的产率得到一系列不饱和酯类产物.此外,该反应体系无需昂贵的过渡金属催化,具有反应条件相对温和等优点,可进一步应用于天然产物和药物分子的后期修饰.

无过渡金属催化条件下咪唑衍生物与炔基溴的炔基化反应研究

以炔基溴和咪唑衍生物为反应原料,详细探讨了无过渡金属催化条件下的咪唑类芳香炔胺化合物的合成方法.研究结果表明,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂、碳酸钾为碱,于80℃下反应12 h即可获得中等偏上收率的碳-氮偶联产物.通过上述方法合成得到了系列芳香炔胺衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR表征.

EDA复合物介导的光催化合成全氟取代异喹啉二酮

本文开发了一个由电子供体受体(EDA)复合物介导、可见光诱导合成全氟取代异喹啉二酮骨架的反应。该反应无需过渡金属光敏剂催化,反应条件温和,具有绿色环保、清洁高效的特点。

二氧化碳转化为氨基甲酸酯的研究进展

二氧化碳(CO_(2))是大气中主要的温室气体,同时也是一种丰富、无毒和可再生的碳一资源。因此,将CO_(2)转化为有价值的化学品对实现可持续发展具有重要意义。然而,由于CO_(2)的热力学稳定性和动力学惰性,其活化转化非常具有挑战性。氨基甲酸酯是一类具有生物活性的重要化合物,广泛存在于天然产物、农用化学品和医药相关分子中,同时也是重要的有机合成中间体。近年来,利用CO_(2)作为光气的替代品用于合成氨基甲酸酯吸引了广泛的关注。本文主要综述了CO_(2)和胺在不同的催化体系下合成氨基甲酸酯的最新研究进展,主要分为无过渡金属催化、过渡金属催化、电催化、光催化四种反应体系来归纳总结,并对CO_(2)转化为氨基甲酸酯的未来研究方向进行了展望。

无过渡金属条件下二芳基硒化合物的合成

报道了一种以二芳基硒醚为硒基来源,K_(2)S_(2)O_(8)为氧化剂,在无过渡金属条件下对N-芳基酰胺化合物的C(sp^(2))—H键直接官能化,合成了系列二芳基硒化合物的方法.机理研究表明,该反应经过单电子转移的自由基历程,中间体的稳定性决定了反应的选择性.该反应官能团兼容性好,位点选择性强,操作简便,成本低廉,是一种实用的二芳基硒化合物的合成方法.

C―H官能化构建硫醚

硫醚作为一类重要的含硫功能分子,广泛存在于天然产物、药物及有机发光材料中。鉴于硫醚类化合物的重要性,近年来化学家们发展了一系列高效构建硫醚的方法。与传统的有机卤化物/有机硼酸与硫醇交叉偶联的合成方法相比,C―H官能化直接构建硫醚的策略因其步骤经济性、原子经济性备受合成化学家们关注,并取得重要进展。本文根据不同过渡金属进行分类,系统阐述了近年来过渡金属催化/参与C―H官能化或无过渡金属催化C―H官能化构建硫醚这一方向研究进展。

1,7-庚二酸二甲酯的合成及抗氧化活性研究

以2-碘苯酚、2'-溴-3-氯苯乙酮和丙烯酸甲酯为原料,通过迈克尔加成反应合成一种新型1,7-庚二酸二甲酯衍生物,并探究反应溶剂、反应温度及碱对该产物收率的影响。结果表明,当以二甲基亚砜为反应溶剂,碳酸钾为碱,反应温度为85℃时,产物收率最优。此外,对产物进行了抗氧化活性测试,结果显示,ABTS+·的清除活性与产物浓度呈正相关关系,当样品浓度为0.080~0.639 mg/mL时,其对ABTS+·的清除率为13.07%~50.65%。

基于芳基(三氟乙基)三价碘盐的三氟乙基化反应研究进展（英文）

综述了过渡金属催化和无过渡金属催化的、以芳基(三氟乙基)三价碘盐为三氟乙基化试剂的三氟乙基化反应的研究进展.在这些反应中,大量不同类型的N-,O-,S-以及C-亲核性底物在温和的条件下被三氟乙基化.相比于其他三氟乙基化试剂,芳基(三氟乙基)三价碘盐具有更高的亲电反应活性.特别值得一提的是,双(三氟甲磺酰)亚胺芳基(三氟乙基)三价碘盐微溶于水、在水中稳定存在,并且可以在水溶液中对氨基酸衍生物和肽类化合物进行直接的三氟乙基化反应.将芳基(三氟乙基)三价碘盐用于芳烃的三氟乙基化反应时,它能够很好地克服反应使用其他试剂时带来的不足.这些研究成果也证明了过渡金属催化芳基(三氟乙基)三价碘盐进行直接的三氟乙基化反应的可能性.

二苯并噻吩的合成研究进展

二苯并噻吩类化合物广泛用于有机光敏化合物、染料、液晶、导电聚合物和药物合成等领域,至今为止已经涌现出大量的合成方法.当前报道的二苯并噻吩及其衍生物的合成方法主要通过C—S键和C—C键的环化以实现在二苯并噻吩结构中含硫五元杂环的构造.此外,通过噻吩及其衍生物和四碳合成子的环化形成苯环也是构建二苯并噻吩的重要手段,以及通过酸、碱和其他非金属的作用形成分子内C—S键也可以实现二苯并噻吩的合成.然而,这些方法大多数受依赖于预功能化的起始原料或多步程序的限制.在过去的几十年中,过渡金属催化的偶联反应逐渐成为一种有力的方法用于二苯并噻吩的构建.在这个微型综述中,结合直到2020年二苯并噻吩的最新研究进展,将广泛讨论二苯并噻吩合成的环化方法.