时间分辨ESR与电子自旋极化研究

介绍了近年发展起来的时间分辨 TRESR技术 ,以 3个实例介绍了用 TRESR研究光解自由基的电子自旋极化的状况 ,指出研究自旋极化可以得到关于分子激发态和自由基反应动力学等丰富的多方面信息 。

对时间分辨电子顺磁共振技术的研究

时间分辨技术来源于最初的闪光光解以及相移式荧光寿命测量等一系列技术整合,促使整个分辨技术日渐成熟。本文根据以往工作经验,对时间分辨技术概述进行总结,并从电子自旋共振、时间分辨 EPR、动态自旋化学三方面,论述了时间分辨电子顺磁共振技术的主要研究内容,希望对相关工作可以起到一定的帮助作用。

激光光解自由基的TR-ESR研究

时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)技术是探测和鉴定光化学反应过程中顺磁性中间体的强有力工具,利用TR-ESR技术观察到的化学诱导动态电子极化(CIDEP)可以为我们提供丰富的光化学反应机理、反应动力学等信息.该文较为详细地介绍了CIDEP的4种机理和自行研制的一种零差拍平衡混频的时间分辨ESR波谱仪,总结了TR-ESR技术在光解自由基反应方面的应用.

激光诱导萘醌激发三重态猝灭反应的TR-ESR研究

利用时间分辨电子自旋共振(TR-ESR)方法,研究了稳定自由基TEMPO和生物抗氧化剂维生素C(VC)对萘醌(NQ)激发三重态~3NQ~*的猝灭机理和猝灭动力学。光解NQ/EG体系,~3NQ~*从EG上抽氢生成萘醌中性自由基NQH~*和乙二醇碳自由基CH_2CH(OH)_2。当体系中加入稳定自由基TEMPO时,TEMPO对~3NQ~*有明显的猝灭作用,猝灭速率常数为1.14×10~7 L·mol^(-1)·s^(-1)。对于NQ/VC/EG-H_2O溶液,~3NQ~*不仅可以从EG上夺氢,还从VC上夺氢,VC对~3NQ~*也有明显的猝灭作用,猝灭速率常数为1.11×10~7 L·mol^(-1)·s^(-1)。TEMPO和VC对~3NQ~*的猝灭反应都受扩散控制。

激光光解苯醌自由基质子交换的TRESR研究

用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而在pH～2.02酸性溶液中谱线属阳离子基BQH+.实验发现BQH+的TRESR谱强度的衰减具有超精细分量相关性,用质子交换理论对此进行了解释.