Cr^(3+)∶MgAl_2O_4晶体的基态能级分裂及Jahn-Teller效应

构造了3d3/3d7离子在三角对称晶场中考虑自旋-轨道相互作用,自旋-自旋相互作用和自旋-其它轨道相互作用的120阶微扰哈密顿矩阵.利用完全对角化该矩阵的方法计算了Cr3 +∶MgAl2O4晶体的基态能级、零场分裂参量,理论计算值与实验值相符合.定量研究了自旋二重态对基态能级的贡献,证明该贡献是不可忽略的.定量研究了自旋-轨道相互作用、自旋-自旋相互作用和自旋-其它轨道相互作用对Cr3 +∶MgAl2O4晶体的光谱精细结构和零场分裂参量的影响,发现自旋-轨道和自旋-自旋相互作用对基态能级和零场分裂参量的影响的程度和方式是不同的,自旋-其它轨道相互作用的影响也是不可忽略的.通过理论计算值和实验值的比较,证实了在Cr3 +∶MgAl2O4晶体中Jahn-Teller效应的存在,解释了该晶体的光谱精细结构的成因.

Fe(SPh)_4^(-2)中谱线结构的Jahn-Teller效应和零场分裂参量

Fe(SPh)4-2是一种局域近三角对称的八面体,Fe2+为中心离子.利用不可约张量理论,建立了3d4/3d6离子三角对称(C3*v)的完全能量矩阵.利用EPR理论获得零场分裂的理论公式,通过对角化完全能量矩阵的方法,计算了基态能级分裂与零场分裂参量(D,F-α),理论结果与实验一致.同时,该物质的光谱结构存在Jahn-Teller效应.

铜（Ⅱ）配合物的Jahn—Teller效应—铜（Ⅱ）氨配离子的构型及稳定性

本文应用晶体场理论以Jaha-Teller效应，说明铜（Ⅱ）氨配离子是稳定的配离子：[Cu(NH3)4(H2O)2]^2+。由于该配离子的中心体Cu^2+为d^9构型，d电子云非对称分布而产生Jahn-Teller效应，其构型畸变为拉长的八面体，从而消除了轨道的简并性，增加了Jahn-Teller稳定化能，因此相当稳定。当Jahn-Teller效应很显著时，就可以近似地把细长的四角双锥体看成平面正方形，以[Cu(NH3)4]^2+表示了。

ZnS:Co^(2+)晶体的顺磁g因子研究

采用赵敏光提出的双zetad 轨道模型 ,通过拟合平均共价性因子N和电偶极矩 μ ,统一地解释了ZnS :Co2 +的d d跃迁谱和顺磁 g因子 ,g因子的计算结果分别为 2 .2 4 82 (微扰法 )和 2 .2 35(完全对角化方法 ) ,与实验值 2 .2 4 8符合得很好 .文章对计算中遇到的轨道模型、微扰方法、参量拟合、双旋轨耦合及Jahn Teller效应等有争议的问题作了阐释 .

第一系列过渡金属配位化合物的稳定性次序的讨论

本文总结了配合物的晶体场稳定化能和Jahn－Teller效应对第一系列过渡金属离子的配位化合物的稳定性次序的影响，还从离子半径，电负性及电离势等几个角度作了解释。

关于铜氨配离子结构解释及稳定性的讨论

本文试通过处理配位化合物的两种理论——价键理论(VB法)和晶体场理论处理铜氨配离子的结构问题,解决一线教师关于其结构困惑,为教学提供理论支撑。

配合物(二)

【题目1】电子构型相同的Ni2+、Pd2+、Pt2+均能形成配合物。Pd（Ⅱ）、Pt（Ⅱ）配合物为平面四方形构型,而多数Ni（Ⅱ）配合物为四面体构型,只有少数是平面四方形构型,为什么?何种Ni（Ⅱ）配合物最可能是平面四方构型? （第23届IChO预备试题） [分析]本题要求说明配合物的空间结构,这就需要运用晶体场理论的知识。Ni2+、Pd2+、Pt2+同处于Ⅷ族的同一列,d电子构型均为d8。根据晶体场稳定化能的顺序,平面四方型】