晶化条件对SAPO-34结晶度及催化活性的影响

研究了硅含量、铝硅源和操作条件对SAPO_34分子筛结晶度的影响 ,并探讨了以不同结晶度的SAPO_34分子筛为载体的催化剂在NO转化为N2 反应中的催化性能 .结果表明 ,采用无机铝源和无机硅源、以及采用预晶化和搅拌处理均有利于提高SAPO_34分子筛的结晶度 .结晶度高的SAPO_34 。

晶化条件对SAPO分子筛合成及性能的影响

用水热晶化法合成SAPO分子筛 ,通过XRD分析表明 ,在原料及合成物料配比不变的条件下 ,采用不同的晶化时间和晶化温度可以合成出纯的SAPO 5分子筛、纯的SAPO 34分子筛以及SAPO 5和SAPO 34的混合物。以不同的SAPO分子筛为载体的催化剂在NO选择性还原为N2 反应中的催化性能也不同 ,并且耐湿热稳定性也不同。

不同晶化条件对ZSM-34分子筛性质的影响

以氯化胆碱为模板剂,采用模板剂法单段晶化、模板剂法两段晶化及晶种辅助的两段晶化法水热合成了不同晶粒尺寸的ZSM-34分子筛。应用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、低温N2吸附-脱附、氨气程序升温吸附-脱附(NH3-TPD)、核磁共振(NMR)等手段对合成样品进行表征。结果表明:两段晶化法能够将晶化时间从96h缩短至72h,加入晶种后晶化时间降至24h;低温有利于ZSM-34分子筛的均匀成核;结合晶化曲线分析发现晶种辅助的两段晶化法有利于快速合成性质稳定的ZSM-34分子筛。

晶化条件对Mo-ZSM-5分子筛粒径的影响

采用静态水热法在n(SiO_2)∶n[(NH4)2Mo O4]∶n(四丙基氢氧化铵)∶n(H2O)=40∶1∶6∶y体系中,合成Mo-ZSM-5杂原子分子筛,并考察水用量、晶化温度和晶化时间对其粒径的影响。结果表明,在晶化温度170℃和晶化时间24 h下,当投料n(SiO_2)∶n(Mo)=40和n(H2O)∶n(Mo)=200得到晶粒大小为(10~30)nm的Mo-ZSM-5分子筛。降低晶化温度和延长晶化时间,有利于杂原子Mo进入ZSM-5分子筛骨架。

介孔分子筛MCM-41的合成方法与晶化条件

介孔材料MCM-41具有规则孔道结构,在多相催化、吸附分离、复合材料、纳米组装等领域有着重要的学术研究与应用价值。其可以通过长链季铵盐、伯胺、双子胺或聚氧乙烯类表面活性剂胶束的模板作用,在多种不同的条件下合成。综述了MCM-41介孔分子筛近年来所取得的进展,介绍和讨论了各种合成工艺方法,归纳和分析了影响其合成的主要因素。

晶化条件对HZSM-5分子筛合成收率和性能的影响

考察了SiO2-Al2O3-TPABr-NH3·H20—H2O体系晶化时间、晶化温度和原料用量等对合成HZSM-5性能的影响。当n（SiO2）：n（Al2O3）=100、n（TPABr）：n（SiO2）=0．1、n（NH3）：n（SiO2）=1．5、n（H2O）：n（SiO2）=22和晶种添加质量分数为4％时，180℃静态晶化72h，合成收率与相对结晶度分别为10．1％和99．8％，对应理论收率为11．4％，合成收率与理论收率比为0．89。当投料n（SiO2）：n（A1203）从50增加到400，合成收率与结晶度分别超过8．9％和82．8％，合成收率与理论收率比为0．76—0．89；样品酸量随着n（SiO：）：n（Al2O3）的增加逐渐减小，比表面积为405m2·g-1，合成样品HZSM-5对甲醇制烯烃反应具有良好的酸催化活性。设定反应条件，采用投料n（SiO2）：n（AlO3）=250的样品，甲醇转化率、丙烯选择性和C=2～C=4选择性分别为100％、39．27％和62．01％。

晶化条件对合成亚微米NaA分子筛的影响

以硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源,通过水热合成法制备亚微米NaA分子筛,探究晶化条件对合成NaA分子筛的影响。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)分析手段表征合成样品的物相、结晶度、形貌和粒径大小。结果表明:在碱度为n(H_2O)/n(Na_2O)=30,30℃陈化24h条件下,最佳的晶化温度为100℃,晶化时间为1h,在最佳条件下合成的A型分子筛晶型完整、粒度分布均匀、粒径为300~500nm。

六角晶系钡铁氧体纳米晶微波吸收剂的晶化特性研究

采用柠檬酸sol gel工艺 ,制备了W型、M型平面六角晶系的钡铁氧体纳米晶。采用XRD ,TEM和热分析对其物相组成、显微结构、晶化过程等进行研究 ,发现采用本文所述工艺 ,通过对晶化条件的控制 ,可避免形成α Fe2 O3非磁性伴生相 ,在 75 0°C的较低温度下 ,就可得到均匀单一的铁氧体纳米晶。本文首次详细探讨了晶化反应机制和晶化条件对纳米晶粒子尺寸及分布、形貌和微波吸收性能的影响。

微波辅助水热合成条件对直接合成纳米HZSM-5晶体性质的影响

利用微波辅助水热合成法直接制备了纳米HZSM-5晶体。采用XRD、FT-IR、SEM、BET和NH_3-TPD等手段对合成样品进行了分析表征,研究了晶化温度和时间对合成产物晶体性质的影响。结果表明,晶化温度和时间对微波辅助水热直接合成产物微观形貌、晶粒尺寸和分散度影响明显。较低的晶化温度和较短的晶化时间均难以形成形貌规则的HZSM-5晶体。随着晶化温度的升高,合成样品逐渐变为球形晶粒、晶粒尺寸逐渐增大、分散度逐渐提高,继续提高晶化温度达180℃时,晶粒长大使比表面积稍有降低;随着晶化时间的延长,样品的微孔和介孔增多,比表面积和孔容逐渐增大,继续延长晶化时间,晶体内微孔可能的收缩和晶粒的长大使得样品孔容和比表面积减小。160℃和1.5 h条件下制备的HZSM-5分子筛晶体形貌呈球形,晶粒尺寸约为60 nm,分散程度较好;其比表面积、孔容和平均孔径分别为398.45 m^2·g^(-1)、0.63 cm^3·g^(-1)和6.27 nm;晶体表面具有弱酸特征。

SAPO-11分子筛合成条件的探究

从铝源、物料加入方式、晶化温度与时间以及铝磷比五个方面探究了SAPO-11分子筛合成的最佳条件。通过XRD、粒径分析和SEM对样品进行了表征。结果表明,以拟薄水铝石为铝源,物料配比为n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(DPA)∶n(SiO2)∶n(H2O)=1.5∶1∶1.2∶0.3∶120,用物料加入方式III配置混合溶液,180℃晶化24h,可合成出高纯度和高结晶度的SAPO-11分子筛。

SAPO-11分子筛的合成

以二正丙胺(DPA)为模板剂、利用水热法合成SAPO 11分子筛,系统考察了硅源、硅含量、模板剂用量以及晶化条件(晶化温度、时间以及pH值)对SAPO 11分子筛合成的作用。研究结果表明:硅源是决定SAPO 11分子筛合成及结构的关键组分之一,其释放出活性硅物种的速率要与磷酸铝分子筛的前驱体生成的速度相一致;酸性硅溶胶是合成SAPO 11的合适硅源;在SiO2/Al2O3=0～0 7,DPA/P2O5=0 8～1 8,pH=5 8～7 8条件下,可合成纯SAPO 11分子筛。此外,SAPO 11分子筛的合成,还存在明显的诱导期以及晶型的转化过程。在合成条件下,晶化时间4h时,SAPO 11开始晶化,至24h,SAPO 11分子筛可晶化完全。继续延长晶化时间,SAPO 11分子筛与SAPO 31分子筛之间发生转晶现象。

以煤矸石为原料合成13X型沸石

以煤矸石为原料，采用补加液态或固态硅的办法合成了13X型沸石，通过XRD、SEM等考察了其物化性能及其与晶化条件的关系。

用ZSM-5降解液进行SBA-15分子筛合成的研究

以商用ZSM-5沸石为原料,采用降解法合成了孔壁含有沸石结构单元的Z-SBA-15介孔分子筛。利用XRD、TEM技术,考察了温度、时间、ZSM-5的硅铝比、降解液用量和初始凝胶pH值对合成产物的影响。结果表明:在晶化温度100～110℃,晶化时间36～48h,硅铝比为25～36,ZSM-5沸石降解液量15～30mL,初始凝胶pH值0.5～1.0时为合成适宜条件。此外,经Z-SBA-15样品结构分析,Z-SBA-15为具有Al—Si—O单元结构成分的SBA-15介孔材料。

新型磷酸硅铝分子筛SAPO-53的合成与表征

以氢氧化已烷双铵(R(OH)2)为模板剂,采用水热条件合成了高结晶度的SAPO-53分子筛。并采用XRD、SEMEDX、FT-IR、MAS NMR、电泳仪、N2吸附-脱附、TG-DTG等手段对合成的分子筛进行表征。考察了硅铝比、磷铝比、模板剂的用量以及晶化时间等条件对合成SAPO-53分子筛的作用。29Si MAS NMR表明,Si主要以四配位形式进入了AlPO4-53的骨架中,SAPO-53相对结晶度先增加后开始缓慢下降,Zeta电位值先增加后保持不变,与以甲胺为模板剂合成相比,氢氧化已烷双铵的用量比甲胺减少了一半,同时缩短了晶化时间,降低了合成的难度。通过计算得到SAPO-53的表观生长速率大于成核速率,说明成核过程是速率控制步骤。

加入碱金属盐合成超微沸石

采用水热合成法,用工业水玻璃作硅源,考察了各种碱金属盐、晶化时间、晶化温度和搅拌速度对合成超微低硅沸石的影响,经X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、激光粒度分析和吸附量的测定证实,合成配比取Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=3∶1∶2∶185,在晶化温度90 ℃、晶化时间5 h、搅拌速度3 000 r/min（成胶）和1 500 r/min（成核）的合成条件下,加入0.1 mol NaF,沸石粒度由常规法合成沸石的2 μm减小为180 nm;吸附总量由普通沸石的0.25 mg/L增加为0.26～0.272 mg/L;5 min吸附量由0.13 mg/L增加为0.2～0.22 mg/L.

煤系高岭土原位晶化合成NaY分子筛的研究

我国煤系高岭土的储量丰富,被广泛应用于造纸、陶瓷、塑料、橡胶、电子、涂料、耐火材料以及石油化工等不同领域(张永明等,1997;郑淑琴等,2003;刘欣梅等,2002;郑淑琴等,2002)。高岭土在石油化工中主要用于炼油催化剂的制备,目前已有的用高岭土原位晶化合成NaY分子筛的报导中,利用煤系高岭土作为原料的并不多见。

SAPO-11分子筛合成及合成影响因素研究进展

随着经济的迅速发展,汽油消耗量持续增加,由此产生的大气污染问题日趋严重。因此,世界各国对石油产品的要求越来越严格,如何提高油品质量和降低污染成为重要课题。异构化反应作为提高油品质量的重要手段得到广泛应用。在催化异构化反应的催化剂中,SAPO-11分子筛具有良好的酸性、热稳定性和催化性能,在催化裂化、加氢裂化、异构化、异构脱蜡以及轻烯烃聚合等方面得到广泛应用。SAPO-11分子筛的合成方法主要有水热合成法和微波合成法。综述了SAPO-11分子筛的结构性质、合成方法及合成影响因素。SAPO-11分子筛合成中需要进行深入研究的几个方面为:(1)寻找更廉价高效的合成原料;(2)对合成方法进行改进,使产物组成可控;(3)提高SAPO-11分子筛的水热稳定性;(4)对SAPO-11分子筛进行改性,使其针对某些反应有更好的催化效果;(5)将杂原子引入SAPO-11分子筛骨架,制备出结构与性能不同的新型分子筛,并探索其应用价值。

离子热合成磷酸铝分子筛AlPO_4-11的研究

应用离子热合成法以溴化N-烷基取代咪唑离子液体为反应介质，合成了AlPO4-11分子筛，考察了离子液体用量、磷铝比、HF用量、晶化时间、晶化温度等条件对分子筛结构的影响，并对离子液体进行回收再利用，通过X射线衍射、扫描电子显微照片、红外光谱等手段进行表征。结果表明，在磷铝比1．5～4范围内，能合成出具有独特晶粒形貌的AlPO4-11分子筛，且离子液体能多次循环利用。

多级孔无铝Beta分子筛的合成与表征

研究了氟介质条件下,合成参数对前驱体黏度和无铝Beta分子筛晶化过程的影响. X射线衍射结果表明,高水硅比可降低前驱体的黏度,但抑制分子筛的晶化.当合成体系中加入成核促进剂（二氧化锗）和晶化促进剂（高氯酸根或磷酸根）后,即使水硅摩尔比高达20~30,在150℃水热合成4 d,仍可获得高结晶性、微米级球形或多面体形无铝Beta分子筛.热重和能谱分析结果表明,极少量高氯酸根和磷酸根可进入分子筛孔道,并影响模板剂四乙基铵根离子的热分解过程.氮气吸附-脱附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和选区电子衍射分析结果表明,所得无铝Beta分子筛具有多级孔结构,介孔尺寸在3.4~3.8 nm之间,由纳米晶体或纳米棒堆积而成.

无粘结剂A型沸石合成

以煤矸石为原料 ,通过添加造孔剂合成了无粘结剂A型沸石 ,考察了晶化及陈化条件对其吸附性能、抗压强度、磨耗及堆密度等的影响。