聚己内酯平衡熔点的研究

利用示差扫描量热仪(DSC)研究了3种不同分子量的聚己内酯(PCL)在-20～50℃等温结晶所得晶体在不同升温速率下的熔融现象。分别讨论了PCL晶体熔点(Tm)的等温结晶温度(Tc)依赖性和升温速率依赖性,根据Tm与升温速率的关系外推得到不同Tc时形成的晶体在零升温速率下的Tm。通过Tm随Tc变化的趋势确定出PCL结晶的高温区,根据Hoffoman-Weeks方法外推得3种分子量的伸展链片晶的平衡熔点(Tm0(MW))。通过PCL晶体结构参数和分子量可估算得到3种分子量的PCL伸展链片晶的厚度(lex),以1/lex与Tm0(MW)作图,可外推得PCL的平衡熔点(Tm0(∞))。利用小角X射线散射(SAXS)测定了不同Tc时形成的PCL晶体的长周期,根据广角衍射信息计算得到其体积结晶度(vc),而后分别求出不同Tc时的晶区厚度(Lc),通过Gibbs-Thomson关系式对1/Lc与Tm作图,外推至1/Lc=0,即求得PCL的平衡熔点(Tm0(∞))。用上述2种方法求得的Tm0(∞)相当接近,均为74℃左右。