结构参数x′与A_mB_n型无机物晶格焓和标准生成焓的关系研究

Ｒａｎｄｉｃ－Ｋｉｅｒ提出的价连接性指数［１，２］在有机分子的构效关系研究中得到了广泛应用。但因其顶点价连接性值δｖ不反映原子的氧化状态，以及价电子数不能准确描述过渡元素的成键情况，故不能应用于无机体系，本文定义的价连接性值δｉ′包含了成键电子数和有...

Rb(NTO)·H_2O和Cs(NTO)·H_2O的标准生成焓和热力学性质(英文)

用Rb2CO3(或Cs2CO3)与NTO(3-硝基-1,2,4三唑-5酮,C2N4O3H2)的水溶液混合制备Rb(NTO)·H2O,Cs(NTO)·H2O.用量热法测定了在298.15 K时M(NTO)·H2O(M=Rb,Cs)在水中的溶解焓.(NTO)·H2O和Cs(NTO)·H2O的标准生成焓分别是(-587.57±2.12) kJ·mol-1和(-596.92±2.11) kJ·mol-1.还分别计算了它们的晶格能、晶格焓、脱水生成焓[(RbNTO,cr)是551.46、546.96、-428.33 kJ·mol-1,(CsNTO,cr)是526.31、521.31、-432.35 kJ·mol-1].计算得到Rb(NTO)·H2O和Cs(NTO)·H2O的标准脱水焓分别为(126.57±2.12)kJ·mol-1和(124.26±2.1)kJ·mol-1.并讨论了碱金属的NTO盐的生成焓之间的关系:从Li+→K+的标准生成焓随离子半径增加而增大,但从K+→Cs+,虽离子半径增加但标准生成焓几乎不变.

咪唑醋酸离子液体热力学性质的理论研究

咪唑醋酸离子液体在催化、电化学、萃取等领域具有潜在的应用价值,对其热力学性质的深入研究将为其应用提供理论依据。本文采用密度泛函理论(DFT)方法和Born-Fajans-Haber(BFH)循环法对咪唑醋酸离子液体[C_nmim][OAc](n=1-6)进行热力学性质的理论研究。计算其相变过程中的解离焓、汽化焓、熔化焓、晶格焓、溶解焓等,并与已有实验值进行比较。利用Gaussian 09程序在B3LYP/6-311+G(d,p)和M062X/TZVP两种水平下计算解离焓值,同时通过计算得到分子体积和总气相能的焓修正值,借助Matlab计算软件拟合得到汽化焓值,取得与已有实验值很好的一致性。使用Jenkins公式求得晶格能,计算得到晶格焓,最后利用BFH循环计算得到溶解焓。

［Eu（NTO）_3（H_2O）_5］·5H_2O的热力学性质

通过３硝基１，２，４三唑５酮（ＮＴＯ）铕盐［Ｅｕ（ＮＴＯ）３（Ｈ２Ｏ）５］·５Ｈ２Ｏ在水中溶解焓的测定，算得其标准生成焓、晶格焓。

［Eu（NTO）_3（H_2O）_5］·5H_2O的热力学性质

通过３─硝基１，２，４─三唑─５─酮（ＮＴＯ）铕盐［Ｅｕ（ＮＴＯ）_３（Ｈ_２Ｏ）_５·５Ｈ_２Ｏ］在水中溶解焓的测定，得到标准生成焓为─（３７９７．６±６．８）ｋＪｍｏｌ－１，借助上述数据和文献数据，算得其晶格焓、晶格能和标准脱水焓分别为－４４８８、－４４５２和２７５．３ｋＪｍｏｌ￣（－１）

碳酸钠与碳酸氢钠溶解过程热效应的比较

物质在溶解过程中总是伴随能量变化,而表现出来的放热或吸热现象,则是溶质微粒在扩散过程和水合过程中能量变化的总效应。