Y型分子筛结晶度和晶胞常数随温度变化规律

选取1种NaY分子筛和3种Si Cl4气相超稳法制得的DY分子筛作为研究对象,通过X荧光光谱(XRF)、N2吸附-脱附、热重(TG-DSC)和场发射扫描电镜(SEM),考察4种Y型分子筛物化性质的差异,利用原位升温粉末X射线衍射(in-situ XRD)考察相对结晶度(室温升至1 000℃)和晶胞常数(室温升至600℃)随温度变化的规律。结果表明,升温过程中4种Y型分子筛相对结晶度均表现为先升后降,NaY型分子筛在900℃时晶体结构完全消失,硅铝比较高的DY分子筛在1 000℃时,相对结晶度仅15%~35%;随着温度升高,NaY分子筛晶胞常数先减后增,而DY-1和DY-2分子筛晶胞常数先增后减,DY-3分子筛晶胞常数一直减少。(555)晶面衍射峰的偏移也随温度和骨架硅铝比变化呈规律性改变。

晶胞常数法测定Fe-Y分子筛骨架含铁量

提出以X射线衍射法测量晶胞常数α_0与化学分析测定硅铝比相结合,定量测定Fe-Y分子筛骨架中铁含量Fe(s)。得到了经验公式:

内标法测定RSADY分子筛的晶胞常数

提出了内标法测定 RSADY分子筛晶胞常数的条件、样品制备和分析软件 ,其数据的稳定性、重复性很好 ,进一步证明了 D/max—

烧结温度对LaMnO_3晶胞常数的影响

通过Ｘ－射线粉末衍射法，研究了烧结温度对精密晶胞常数的影响．三个晶轴因烧结温度的不同而伸缩，其中ｃ轴的变化特别强烈．在１１００℃和１３００℃两处，ｃ轴最长，从而能够促进催化剂表面的氧离子缺位．

工业生产中Y型分子筛晶胞收缩的影响因素

在工业装置中,以Na Y分子筛为原料,硫酸铵和硝酸稀土为离子交换液,经过离子交换—洗涤—过滤—干燥—焙烧等工序生产了Y型分子筛。结果表明:提高焙烧温度、延长焙烧时间、增大蒸汽流量、提高吹扫气阀开度均有利于Y型分子筛晶胞收缩;在焙烧温度为640℃,焙烧炉旋转频率为22 Hz,过热蒸汽流量为140 m3/h,吹扫气阀开度为30%的最佳工艺条件下,Y型分子筛晶胞收缩良好,晶胞常数可降至24. 49×10-10m;工艺条件优化后的分子筛晶胞常数和结晶度合格率均高于优化前。

板钛矿相对TiO_2纳米晶相转变的影响研究

本文以Ti(O BU) 4为前驱体 ,采用溶胶 凝胶工艺制备了TiO2 纳米晶。通过X 射线衍射 (XRD)分析证明了所制备的锐钛矿相TiO2 纳米晶中含有一些板钛矿相 ,发现在较低的热处理温度下 ,TiO2 纳米晶就发生了相转变 ,并且板钛矿 金红石相转变的过程比锐钛矿 金红石相转变过程快 ;同时锐钛矿相的晶胞常数c的变化似乎部分归因于有板钛矿相的存在。差热 热重同步分析 (DTA TGA)表明 ,在 36 0～ 5 0 0°C之间 ,可以观察到板钛矿 锐钛矿相转变的存在。最后对TiO2 纳米晶中含有的板钛矿相对锐钛矿 金红石相转变的作用机制进行了简要的分析。

掺钴锂锰氧化物的性能研究

用固相反应法制备出掺钴的尖晶石锂锰氧化物LiCoxMn2 -xO4 (x =0 ,0 .0 3 ,0 .16 )。研究了合成掺杂样品的一些物理化学性质。样品中锰的化合价滴定分析结果表明 ,锰化合价随样品中钴含量的增加而增加。XRD结果表明 ,合成样品均属于立方晶系的尖晶石结构 ,掺钴量x =0 .0 3晶胞常数与不掺钴时基本相同 (a =0 .82 3 5nm) ,x =0 .16时晶胞常数降低 (a =0 .82 0 6nm )。恒电流充放电结果表明 ,随着掺钴量的增加 ,样品的循环稳定性增加 ,但初始容量降低 :x =0 ,0 .0 3 ,0 .16的初始容量和 5次循环后的容降依次为 97.9mAh/g ,92 .1mAh/g ,40 .6mAh/g和 34.5 % ,13 .1% ,2 .1%。对容量降低和循环稳定机理进行了讨论。

Y分子筛改性对其结构和酸性的影响

采用铵交换、水热处理、水热-草酸处理的方法对Y分子筛进行改性,考察了改性方法对Y分子筛的硅铝比、相对结晶度、晶胞常数、比表面积、孔结构、骨架振动及酸性的影响。结果表明,随着改性程度的加深,Y分子筛的体相和骨架硅铝比均增大,晶胞常数由2.463 0 nm降至2.446 2 nm,并可保持较高的相对结晶度;水热处理后产生大量的非骨架铝,再经草酸处理可有效脱除所产生的非骨架铝,表现出更高的比表面和二次孔孔容;总酸量下降,中强酸酸量增大;水热处理后强L酸量增加,草酸改性则可以提高B酸量。

焙烧过程对分子筛理化性能的影响

离子交换和焙烧是改进分子筛催化性能的主要手段。文中研究了焙烧过程中,分子筛氧化钠质量分数、焙烧温度、焙烧时间、初始含水质量分数等参数对Y型分子筛晶胞常数、结晶度、孔结构和孔分布的影响。结果表明,在温度为500—700℃焙烧过程中,分子筛氧化钠质量分数较低、焙烧温度较高和通入水蒸气对晶胞收缩有利,但温度过高会严重影响分子筛结晶度。初始含水质量分数对分子筛的性质没有明显影响。经过焙烧的分子筛,孔结构发生较大变化,这对催化反应是有利的。可以通过改进焙烧过程调节分子筛的孔结构,从而调节其催化性能。

一种FCC催化剂水热稳定性的研究

通过对一种ＦＣＣ催化剂水热稳定性的实验研究，揭示了催化剂酸性、分子筛破坏程度、晶胞常数和硅铝原子比等参数受水热处理条件影响的一些规律。发现温度在７５０～８００°Ｃ之间时催化剂的总酸量降低很快，而强酸与总酸之比随分子筛脱铝量的增多而增大；在８５０°Ｃ、样品处理时间大于４ｈ时，晶胞常数降到２．４２７ｎｍ，硅铝原子比增大到２０．１，剩下的酸基本上是强酸，而且分子筛的相对破坏程度达到６０％。

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂LHA-28的研究开发

通过对催化剂活性组元结构的优化、选择合适的金属离子交换度以及优化载体的有效匹配,以气相化学法制备的新型超稳分子筛GHSY为活性组元,配以高活性的大孔载体,研制出LHA-28裂化催化剂。小试、中试及工业应用结果表明,该催化剂重油转化能力强,焦炭及产品选择性好,具有良好的应用前景。

一种商品化锂锰氧化物的物理化学特性

使用ICP、SEM、XRD、CV和EIS等方法 ,研究一种商品化的锂离子电池用锂锰氧化物的一些物理化学性能。结果表明 :这种锂锰氧化物主要含有锂、锰外 ,还含少量铝 ;其晶体结构属于尖晶石型 ,晶胞常数a =0 82 2 6nm ,比标准锂锰氧化物 (LiMn2 O4 ,a =0 82 48nm)小 ;该氧化物为球形颗粒 ,平均粒径为 5 0 μm ;模拟电池正极的初始放电容量为14 1mAh/g ,接近理论值 ( 14 8mAh/ g) ,但其容量下降较快 ,2 0次循环后容量下降 5 1% ;随着循环次数的增加 ,锂离子在正极混合物中的扩散系数愈来愈小。

氟元素对HY型分子筛性能的影响

使用氟化铵对HY型分子筛进行改性引入氟原子,获得含氟分子筛。通过DTA、BET、吡啶-TPD、XRD方法表征含氟分子筛的热稳定性、比表面积、孔体积、酸性和晶体结构,用邻二甲苯为模型化合物表征分子筛的催化性能。结果表明,HY型分子筛载氟量适当可以显著提高其酸性,改善其热稳定性、孔结构和晶体结构,提高其在邻二甲苯催化转化中的催化活性。

铋层状陶瓷的离子取代对介电性能的影响

利用固相反应法合成了Pb1-xSrBi2Nb2O3（x=0～0．3）铋层状陶瓷，分析不同Sr2＋引入量对Pb—Bi2Nb2O3（PBN）基陶瓷介电性能的影响。XRD分析表明Sr2＋的引入仍保持PBN陶瓷单相结构。SEM结果显示Sr2＋引入量的增加有助于晶粒尺寸的细化，晶粒尺寸趋于一致。随着Sr2＋引入量的增加，居里温度从557℃减小至500℃，其峰值介电常数、峰值介电损耗均随之减小。引入x（Sr）=30％的样品表现出弥散相变特征，是由于Sr2＋引入使得晶体结构中离子排列更加无序，出现极化行为不同的微区造成的。

Pb_(1-x)La_xTi_(1-x/4)O_3纳米晶的结构

The lanthanium modified lead titanite(PLT) nanocrystals were prepared by sol gel method. The effects of calcination temperature on the crystal size, lattice parameters and c/a ratios of the products have been investigated by XRD technique. The relation between the crystal size and c/a ratio in terms of lanthanium contents in the modified titanite has been discussed.

掺铬锂锰氧化物的制备和性能研究

用熔盐法制备出掺铬的尖晶石锂锰氧化物LiCrxMn2 -xO4 (x =0 ,0 0 3,0 16 ) ,并研究了合成掺杂样品的一些物理化学性质。样品中锰的化合价滴定分析结果表明 ,锰化合价随样品中铬含量的增加而增加。XRD结果表明 ,合成样品均属于立方晶系的尖晶石结构 ,掺铬量x =0 0 3时晶胞常数 (a =8 2 34Ao)与不掺铬时基本相同 (a =8 2 35Ao) ,x =0 16时晶胞常数降低 (a =8 2 2 3Ao)。恒电流充放电结果表明 ,随着掺铬量的增加 ,样品的循环稳定性增加 ,但初始容量降低 :x =0 ,0 0 3,0 16的初始容量和 5次循环后的容降依次为 97 9,94 5,73 2mA·h g和 34 5%、17 5%、4 2 %。

热处理对La-Fe-Si合金组织结构的影响

研究了热处理对La Fe Si化合物组织结构的影响。结果表明,热处理保温时间在24h以内及温度在900～1300℃之间,铸态试样在两个温度点发生相变,即900～1200℃为一个相变点,α Fe相从铸态的非主相变为主相;1300℃为另一个相变点。在900～1100℃范围材料中α Fe相的晶胞常数逐渐减小,当热处理温度继续增加,其α Fe相的晶胞常数缓慢增加。

XRD在无机材料结晶度测定中的应用

介绍了两种利用XRD技术表征无机材料晶体结晶度的方法。欣克利法是一种简单而较准确的方法,特别适应于对性较低的晶体。晶胞常数计算法对于对称性较高的晶体方便准确。两种方法评定的结论有较好的一致性。

X射线衍射法测定FeAl_2O_4在MgAl_2O_4中的固溶量

采用X射线晶胞常数法测定了FeAl2O4在MgAl2O4中的固溶量,相对误差2.90%。MgA12O4中的Mg2+被Fe2+取代,形成(Mg,Fe)Al2O4固溶体,其晶胞常数随FeAl2O4含量的增加而增大,而且固溶量是晶胞常数的线性函数,因此可以根据晶胞常数准确测定FeA2O4在MgAl2O4中的固溶量。方法简单易行,合理可靠。

Zr_(1-x)Hf_xW_2O_8(x=0,0.3,0.5,0.7,0.8,1.0)的合成及负热膨胀特性的研究

采用固相化学反应的方法 ,成功合成了立方结构的Zr1 -xHfxW2 O8(x =0 ,0 .3,0 .5 ,0 .7,0 .8,1 .0 )系列材料 .高、低温X射线衍射分析表明 ,Hf4+替代Zr4+对Zr1 -xHfxW2 O8的负热膨胀系数影响不大 .在 373K～ 973K温度范围 ,Zr1 -xHfxW2 O8线膨胀系数αl 约为 - 6× 1 0 - 6K- 1 ;在83K～ 2 98K温度范围Zr0 .5Hf0 .5W2 O8的αl =- 9.6× 1 0 - 6K- 1 .