一种双曼尼希碱衍生物分子光谱的理论研究

双曼尼希碱衍生物是一类可以作为缓蚀剂广泛应用于金属防腐的化合物,为深入研究其理化性质,利用量子化学软件Gaussian09W,选用DFT-B3LYP方法,研究了一种双曼尼希碱衍生物的构型、前线轨道分布及其理论红外光谱和拉曼光谱。首先在气相条件下选择6-311G(d,p)基组,对一种双曼尼希碱衍生物分子进行了几何结构全优化。在此稳定构型的基础上计算了分子的最低空轨道、最高占据轨道、红外光谱和拉曼光谱数据。计算结果中没有出现虚频,说明优化结果合理可靠。主要振动形式包括苯环和萘环的面外变形振动、亚甲基的变形振动、羰基的伸缩振动以及碳氢伸缩振动等,有些在红外光谱中较为明显的峰在拉曼光谱中则较弱,较好地体现了两种光谱的互补性。该研究结果为双曼尼希碱类缓蚀剂衍生物分子的振动光谱检测和分子结构的鉴定提供了光谱解析方面的理论依据。

双曼尼希碱缓蚀性能的量子化学研究

以4-甲基苯乙酮、甲醛和正己胺为原料合成了单曼尼希碱(MPE)和双曼尼希碱(DMPE),研究2种曼尼希碱在酸性介质中对N80试片的缓蚀作用及电化学性能。结果表明:DMPE对N80试片缓蚀性能优于MPE;DMPE降低了N80试片表面的腐蚀电流密度而使电荷转移电阻显著提高,有效抑制了N80试片的电极反应过程。采用量子化学密度泛函理论(DFT)计算2种曼尼希碱的最高占据轨道能级(E _(HOMO))、最低未占轨道能级(E _(LUMO))、Hirshfeld电荷、简缩Fukui指数和分子范德华表面静电势极小点(V_(s,min))。结果表明:最高占据轨道能级比较,DMPE高于MPE;最低未占轨道能级比较,DMPE低于MPE;与MPE相比,DMPE更容易接受和给出电子;DMPE的V _(s,min)低于MPE,DMPE更易电离形成质子化的季铵盐;DMPE的4-甲基苯环、2个β-羰基的氧原子、叔胺基的N原子能够与N80试片的Fe原子的前线轨道成键。采用分子动力学模拟方法构建了MPE与DMPE在Fe不同晶面上的6个吸附模型,MPE与DMPE在不同Fe晶面上的吸附能绝对值由大到小的顺序均为Fe(110)、Fe(100)、Fe(111),在同一Fe晶面上DMPE的吸附能绝对值均大于MPE,说明DMPE比MPE在Fe表面吸附更稳定。

哌嗪胺型曼尼希碱汽油清净剂的绿色合成及清净性能研究

以高活性聚异丁烯(HRPIB)和邻甲酚(o-cresol)为原料,采用Amberlyst-15催化烷基化反应合成了对聚异丁烯邻甲酚,并通过曼尼希反应制备了哌嗪胺型曼尼希碱汽油清净剂。设计正交实验考察了不同因素对烷基化反应的影响,通过FTICR-MS、NMR和FTIR等分析手段表征了产物组成及分子结构,并进行了清净性能评价。结果表明,烷基化最佳反应条件为:反应温度60℃,反应时间8 h,催化剂用量为5%,o-cresol和HRPIB摩尔比为2∶1;高温烷基化反应会导致裂解和聚合副反应增加,生成分子量100~500的裂解产物和1 200~2 000的聚合产物;Amberlyst-15与BF3两种催化剂制备的哌嗪胺型曼尼希碱清净性能相当,具有良好的清净性和分散性,沉积物下降率接近90%。

双减政策执行的阻力因素与疏解路径——基于梅兹曼尼安—萨巴提尔模型

基于梅兹曼尼安—萨巴提尔理论模型中三大类影响政策执行的因素,分析双减政策执行的阻力因素:如目标群体人数和行为种类多、行为调试幅度大;明确而一致的政策指令缺失、公众参与度有待提高;社会环境、监督机关与传媒的支持力度不够等。有针对性地为原义务教育阶段校外学科类培训机构提供转型之路,为义务教育阶段教师提供全方位协同教育创新思路,为双减政策本身明确一致、优化完善提供可行之路,为加强环境、监督机关与传媒的支持提供有效思路等疏解路径。

曼尼希改性三乙烯四胺固化剂的合成及性能研究

对三乙烯四胺(TETA)环氧树脂固化剂进行了曼尼希(M ann ich)改性及其固化性能的研究。实验结果表明:曼尼希固化剂最佳合成条件为n(TETA)∶n(苯酚)∶n(甲醛)=1.5∶1∶1,反应温度为80℃,反应时间4 h,可制备出具有合适的黏度、适中的胺值以及游离酚含量小于5%的改性环氧树脂固化剂;其比未改性的三乙烯四胺有优异的物理化学性能和环保性能。固化剂与水不互容,不能与乳化环氧树脂互容,可用无水乙醇作为溶剂,得到良好的效果。

曼尼期反应在药物合成中的应用

鉴于曼尼期反应是重要的有机合成反应,且在新药合成中广泛应用,介绍了其在抗抑郁药、止吐药、抗癌药、抗心律失常药、解痉药、抗病毒药、抗疟药、前体药等方面的应用,希望能推动曼尼期反应在新药合成中的更广泛应用和甲基化反应的更深入发展。

异质性的得而复失——柏拉图《巴曼尼德斯篇》读解

在《巴曼尼德斯篇》中,柏拉图发现,像苏格拉底这样一个具体事物可以同时既类似又不类似,既是一又是多,既是静的又是动的。也就是说,具体事物可以同时分有多个相,包括相反之相。一个具体事物同时拥有多个普遍性质,并且其中许多性质间彼此无关甚至相反,这就是典型的异质性现象。异质性意味着没有任何一个单一的范型或一套同质的范型系统足以提供对于一个具体事物的完备规定,而要完备规定具体事物,范型或范型系统就一定是复数,它们之间不可能最终化约为一。但柏拉图选择了另一条解决之道:放弃相之为同类事物范型的绝对性,转而通过相与相之间的指谓关系将诸相联结成"相的集体",借以说明何以一个具体事物可以分有多个相。这样一来,相与相之间的异质性就被这套同质性的思维程序给消解掉了。

曼尼希改性二乙烯三胺环氧建筑胶固化剂的制备

选用苯酚(P)、甲醛(F)对二乙烯三胺(DETA)进行曼尼希反应改性,研究了产物黏度、胺值与原料配比的关系。将改性的固化剂与环氧树脂E51进行配胶浇注,研究了胶体的力学性能与潮湿环境下的粘接性能。结果表明,P、DETA与F物质的量比[n(P)∶n(DETA)∶n(F)]=1.5∶1.5∶1.5的产物综合性能最佳。该固化剂黏度适宜(654.2mPas),与E51配胶浇注后,拉伸强度为40MPa,压缩强度达80MPa,潮湿环境下的钢—钢剪切强度为9.2MPa,与混凝土的粘接拉伸强度达4.7MPa,为混凝土内聚破坏。

四希夫碱-双曼尼希碱的合成及酸化缓蚀性能

以水杨醛、二乙烯三胺、丙酮和甲醛为原料,通过Schiff反应合成希夫碱中间体(SBI),再通过Mannich反应合成了一种四希夫碱-双曼尼希碱(FSDM),对其结构进行红外表征。通过原子吸收分光光度法探究缓蚀剂在质量分数为15%盐酸溶液中缓蚀效果随时间的变化,结果表明SBI的缓蚀效果随时间变化不明显,而FSDM的缓蚀效果随时间增加而增加;通过电化学方法评价合成产物的缓蚀性能,在低浓度下FSDM的缓蚀效果要优于SBI,高浓度下无明显差异。室温下,浓度为100mg/L时,FSDM的缓蚀率为58%,SBI的缓蚀率为52%;浓度为1000mg/L时FSDM的缓蚀率为93%,SBI的缓蚀率为95%。通过原子力显微镜观察钢片腐蚀形貌,并探究缓蚀剂在钢片表面吸附情况;最后通过量子化学计算分析其缓蚀机理。

吉曼尼兹(Gimenez)染色法快速筛选阿米巴滋养体内嗜肺军团菌

目的寻找简便、有效的染色方法,用于快速筛选阿米巴滋养体内嗜肺军团菌。方法嗜肺军团菌(Legionella pneumophila)与多噬棘阿米巴(Acanthamoeba polyphaga)共培养,取不同时点的共培养物制作涂片,采用革兰氏染色、吉曼尼兹(Gimenez)染色、姬姆萨(Giemsa)染色、免疫荧光染色等多种方法,用光学显微镜及荧光显微镜观察鉴别阿米巴滋养体与其胞内嗜肺军团菌,并比较这些染色方法的效果。结果Gimenez染色方法效果较好。虫体呈蓝色、嗜肺军团菌呈红色,两色分明。在共培养初期即可观察到阿米巴滋养体胞内少量的杆状嗜肺军团菌。本法灵敏度高,省时、耗材少,操作简便。结论Gimenez染色对阿米巴滋养体胞内嗜肺军团菌形态学检测具有实用价值,适合于实验室检测和临床诊断应用。

塔西佗与《日耳曼尼亚志》的写作

《日耳曼尼亚志》一书是塔西佗在罗马帝国强盛时期写作的,旨在通过对日耳曼人社会生活中保有的民主、自由精神的描绘,抨击罗马帝制之下出现的暴政与社会弊端,充分体现了作者的爱国主义情怀和强烈的民族忧患意识。因此,维护罗马帝国的统治,是塔西佗写作的真实意图。

试析塔西佗《日耳曼尼亚志》中的“Germani”

塔西佗等西方古典作家笔下的"Germani",在中文著述中通常译为"日耳曼人",有的甚至误将其视为一个民族共同体。从塔西佗《日耳曼尼亚志》等古典著作的记载中发现,"Germani"起源于"日耳曼尼亚"这一地理概念,是生活在日耳曼尼亚这一地域范围内所有居民的通称。如果将"Germani"译为"日耳曼尼亚人",似乎更能够突出其因地而名的起源和笼统指代日耳曼尼亚地区所有居民的涵义。

双曼尼希碱酸化缓蚀剂的制备与缓蚀性能研究

以正辛胺、苯乙酮、甲醛为主要原料,通过两步Mannich反应得到双曼尼希碱DMN,并对反应条件进行了优化。采用静态失重、极化曲线、吸附行为计算、扫描电镜(SEM)和电子能谱(EDS)等方法研究了DMN的缓蚀性能以及缓蚀机理。结果表明,在20%盐酸溶液中加入质量分数为0.25%的DMN,在温度为90℃及时间为4 h时,对N80试片的缓蚀率达到99.70%,与单曼尼希碱MN相比具有更好的缓蚀效果;DMN是同时抑制阳极和阴极反应的混合型和吸附成膜型缓蚀剂;DMN的吸附行为服从Langmuir吸附等温式,吸附过程主要是化学吸附,KI与DMN复配进一步增强了缓蚀剂的效果。

2种新型含硫曼尼希碱在盐酸中对N80钢的缓蚀性能研究

油井酸化是增加输油流动的重要技术,但酸液会对石油管线造成严重的腐蚀,造成严重的经济损失和安全隐患。为了防止金属在酸性介质中的腐蚀,以甲醛/苯甲醛、苯乙酮和氨基硫脲为基本原料合成了2种含硫曼尼希碱缓蚀剂(HA和HB),采用失重测试、电化学测试对二者在10%盐酸中对N80钢的缓蚀性能进行研究,运用分子动力学模拟从理论上探讨了HA和HB缓蚀剂分子在Fe(001)晶面上的吸附行为。结果表明:2种缓蚀剂分子对N80钢都具有良好的缓蚀效果且HB缓蚀剂的缓蚀效果优于HA;2种缓蚀剂在N80钢表面的吸附均符合Langmuir吸附等温模型;2种缓蚀剂均为混合抑制型缓蚀剂。

‘曼尼萨’百合保鲜研究

以‘曼尼萨’百合为试材,采用5种保鲜液对‘曼尼萨’百合进行处理,研究百合的瓶插寿命、鲜重、水分平衡值、可溶性蛋白质、叶绿素等生长品质参数变化,以期确定瓶插阶段的最佳保鲜配方。结果表明:配方3效果最好,瓶插寿命最长。

双曼尼希碱酸化缓蚀剂的合成及缓蚀性能研究

以甲醛、环己酮和二乙烯三胺为原料,采用两步反应法,制备了性能优异的双曼尼希碱酸化缓蚀剂。根据正交实验设计理论,优化了主剂的第一步合成工艺条件,最佳合成工艺条件为:n(甲醛)∶n(环己酮)∶n(二乙烯三胺)=3∶2∶1,反应温度70℃,反应时间6h,介质pH=4。使用甲醛和丙酮对单曼尼希碱进行改性,采用静态失重法对合成的缓蚀剂进行了评价。实验结果表明,以双曼尼希碱为主剂,加入BAA、OP-10、不饱和醇A等进行复配混合,可制备出具有协同效应的双曼尼希碱型缓蚀剂。缓蚀剂的最优配方为:10%缓蚀剂主剂+9%BAA+4%聚氧乙烯辛基苯酚醚-10(OP-10)+6%不饱和醇A。该复合酸化缓蚀剂在温度90℃、腐蚀时间4h、质量分数15%的盐酸介质、缓蚀剂加量为1%的条件下,N80钢片的腐蚀速率为3.2 g·(m^2·h)^-1,具有良好的缓蚀性能,并能达到一级指标。

桐油改性曼尼期碱固化剂的合成及性能研究

桐油的共轭双键具有极强的反应活性，易与苯酚芳环上邻或对位的活性氢发生傅氏取代反 应。余下的两个活性氢位置仍然能与胺类、醛类发生曼尼期碱的缩合反应。本文研究了桐油改性 曼尼期碱的合成反应的条件、影响因素及产品的固化性能，并指出桐油改性曼尼期减为一综合性 能优异的环氧树脂固化剂。

丙二胺型双曼尼希碱酸化缓蚀剂的缓蚀性能

将1,2-丙二胺和1,3-丙二胺分别与多聚甲醛和苯乙酮反应,制备出1,2-丙二胺型双曼尼希碱(BTM-2)和1,3-丙二胺型双曼尼希碱(BTM-3)两种缓蚀剂.采用常压静态挂片失重试验和电化学测试,分析了缓蚀剂添加量对15%HCl溶液中N80钢缓蚀效果的影响,并采用量子计算方法,进一步探讨了其缓蚀机理.结果表明:BTM-2和BTM-3均具有明显的缓蚀效果,BTM-2的缓蚀效果优于BTM-3的;BTM-2与BTM-3缓蚀剂分子均在N80钢表面产生了物理吸附和化学吸附的组合吸附作用,形成了一层吸附膜,其吸附作用符合Langmuir吸附等温模型,量子化学计算结果与试验结果一致.

一种增强型曼尼希碱酸化缓蚀剂的合成及其性能

以乙二胺、多聚甲醛和苯乙酮为原料经曼尼希反应合成了乙二胺双曼尼希碱盐酸盐,并合成了2-苯甲酰基-3-羟基-1-丙烯(BAA)和3-羟基苯丙酮,使用核磁共振氢谱分别对其结构进行了表征。三者复配得到增强型酸化缓蚀剂,采用静态失重法,电化学方法和SEM观察等研究了复配缓蚀剂在15%HCl溶液中对N80钢的缓蚀性能。结果表明:在90℃、15%HCl溶液中加入0.1%复配缓蚀剂,N80钢片的腐蚀速率为2.3162g·m^-2·h^-1,即达到一级标准(SY/T 5405-1996)。此外,该缓蚀剂是一种混合型缓蚀剂,在N80钢片表面的吸附作用符合Langmuir等温吸附规律。表面分析试验(SEM和EDS)验证了缓蚀剂分子在N80钢片表面形成了一层保护膜。