应用次最低空轨道能研究硝基芳烃的生物活性

采用半经验分子轨道ＡＭ１方法计算了１８种硝基芳烃化合物的分子轨道能ＥＨＯＭＯ、ＥＬＵＭＯ、ＥＮＬＵＭＯ、ＥＮＨＯＭＯ，生成热ΔＨｆ０，偶极矩μ等量化参数；结合一阶价分子连接性指数１Ｘｖ和正辛醇／水分配系数ｌｏｇＫｏｗ与发光菌的３０ｍｉｎ－半数活性浓度（ＥＣ５０）、黑呆头鱼９６ｈ－急性毒性值建立了包括ＥＮＬＵＭＯ在内的多参数ＱＳＡＲ模式，探讨了硝基芳烃化合物的毒性作用机制．研究表明，硝基芳烃化合物的生物活性不仅与最低空轨道能ＥＬＵＭＯ有关，而且次最低空轨道能ＥＮＬＵＭＯ的毒性贡献也不可忽视．

前线轨道理论在化学中的应用

前线轨道理论认为 :分子在反应过程中是分子轨道起变化 ,优先起作用的是前线轨道 ,即分子中的最高被电子占有分子轨道 (HOMO)和最低空分子轨道 (LUMO) 。

从分子轨道(MO)理论解释烯烃催化加氢反应——对称性一致原则的应用

我们知道形成有效分子轨道必须遵守三个原则:对称性一致、能量相近和最大重叠。本文主要从对称性一致(即参加成键的轨道的角度部分正负号相同)来解释,烯烃加氢必须在Ni、Pd、Pt等过渡金属作催化剂时才能进行的事实。

共轭烯烃亲电加成的前线轨道理论解释

本文用ＨＭＯ法计算出１，３－丁二烯、１，３－戊二烯的类共轭体系的分子轨道．由计算出的前线分子轨道（ＦＭＯ）信息，用ＦＭＯ理论解释了共轭烯烃的１，２加成和１，４加成．

1-取代-2-氨基苯并咪唑化合物QSAR研究

利用量子化学程序计算了8个1-取代-2-氨基苯并咪唑化合物的结构和量子化学参数(最高充满轨道能量、最低空轨道能量、水化能、极化率、生成热、N1原子静电势、摩尔折射率等),并分别对雌、雄小鼠急性毒性进行了定量结构-活性相关(QSARs)分析。结果表明,正辛醇-水分配系数、最低空轨道能量、极化率、水化能4个参数共同构建的模型准确性最高,解决了化合物苯环取代基预测相差较远的问题,而水化能、极化率在QSAR研究中也比较少见。利用上述模型对雌、雄小鼠急性毒性进行了预测,结果表明该模型能很好地预测化合物对小鼠急性毒性,预测值与试验值误差小。

氯喹酸酯类除草剂的QSAR研究(Ι)

利用量子化学程序计算了12个氯喹酸酯化合物的量子化学参数,如最高占据轨道能级、最低空轨道能级、生成热、偶极矩、活性部位原子静电荷等,并对玉米根抑制活性进行了定量结构-活性相关(QSARs)分析,其中最低空轨道能级、前线轨道能级差、偶极矩、原子静电荷4类参数共同构建的模型准确性最高(R=0.887),说明该类化合物活性大小主要与电性参数相关.

生物驻极体、生物驻极态及其相关问题

生物驻极体的研究经历了从仅把它作为物理实体来研究到对它在分子、电子水平上进行研究并走向应用的发展过程。

取代硝基芳烃生物毒性与结构的相关性

采用半经验量子化学AM1方法和分子图形学技术,获得24种取代硝基芳烃的电子结构和立体结构参数,并将这些参数与取代硝基芳烃对斜生栅列藻的生物毒性相关联.结果表明,取代硝基芳烃的斜生栅列藻生物毒性与最低空轨道能(ELUMO))、最小立体差异(MSD)两种参数相关性较好,成功地建立了取代硝基芳烃的构效关系方程式.找出了影响取代硝基芳烃的斜生栅列藻生物毒性的主要结构因素.

氯喹酸酯类化合物除草活性定量构效关系研究

利用量子化学程序计算了12个氯喹酸酯化合物的量子化学参数(如:最高占据轨道能级、最低空轨道能级、生成热、偶极矩、活性部位原子静电荷等),并对玉米根抑制活性进行了定量结构-活性相关(QSARs)分析,其中最低空轨道能级、羰基氧原子静电荷参数共同构建的多元高阶模型准确性最高(R=0.905,R2=0.819,F=7.913,S=0.148),与之前的多元一阶模型相比(R=0.887,R^2=0.786,F=2.098,S=0.213),准确性有了很大的提高.利用上述模型对化合物活性进行了预测,结果表明该模型能很好地预测化合物除草活性,预测值与实验值误差小.

用HMO法处理某些1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯衍生物

我们用HMO法处理了某些1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基)苯及1,4-双-[β-(4-取代苯基)乙烯基]2,5-二甲氧基苯化合物,求得了π键分子轨道的能量、电荷密度、键序及自由价。另外,最高占有轨道和最低空轨道之间的能差与其电子光谱(紫外光谱及萤光光谱)之间有较好的线性关系。两个系列的电子光谱与Hammett方程的取代基常数的绝对值之间也有较好的线性关系。

多氯代二苯并呋喃正辛醇/水分配系数的构效关系

为了研究多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的构效关系,根据分子拓扑理论,采用基团修饰指数作为多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子结构描述符,以现有的PCDFs分子的正辛醇/水分配系数(logKow)和最低空轨道能(ELUMO)实验数据出发,通过多元回归方法建立了定量结构-性质相关关系模型,相关性较好,估算正辛醇/水分配系数的平均相对误差为2.51%.利用方程对另外一些二噁口英分子的正辛醇/水分配系数进行了预测,预测值和实验值较为吻合,平均相对误差为1.23%,预测能力优于文献.

铝酸钠溶液的紫外光谱

本文第一作者曾将低苛性比的铝酸钠浓液长期放置后稀释,随即测量其紫外光谱,发现2700A处有一宽吸收峰。其后国外文献中也报道了这一吸收峰。当时倾向于认为它是Al（OH）4-的吸收峰。最近,我们在不同条件下用不同方法制备铝酸钠溶液,发现铝酸钠溶液的紫外光谱随制备方法和条件而有很大差异。

苯乙酰胺类σ受体配体构效关系的研究

利用G98W程序 ,采用HF方法和 3 2 1基组 ,计算了苯乙酰胺类化合物分子的轨道能量、分子内原子电荷分布及偶极矩等 .结合Hansch方法 ,研究了该类化合物的分子结构与其对σ1受体和σ2 受体亲和力的关系 ,发现该类化合物分子的最低空轨道能量是影响其与σ1受体、σ2 受体亲和力的重要因素 ,表明该类配体与σ1受体、σ2 受体相互作用时存在电荷转移过程 .此外 ,该类化合物苯环A部位取代基的脂溶性和体积也是影响其与σ1受体、σ2 受体亲和力的因素 .该结果为进一步研究σ受体配体的相互作用模型及指导药物设计提供了参考 .

量子化学对萘的结构和性质的剖析

在有机化学教学中,我们经常定性地讲述萘的结构和性质,即萘的芳香性比苯差,取代基有选择地在萘环上发生亲电取代反应和加成反应等等,下面我们通过量子化学的计算结果来剖析萘的结构和性质。我们在苹果-Ⅱ(Cp-80)微机上用HMO法计算了萘的有关结构信息,结果如表1、表2、表3所示。

芳香族化合物若干性质的量子化学研究

本文用HMO 方法计算了几个苯的衍生物的电荷密度、自由价等结构信息,从半定量的角度解释了它们的定位效应和反应活性,同时讨论了芳香族化合物的氧化还原性,酸碱性与其结构的线性关系.

烷基对羰基反应性能影响的CNODO/2研究

本文应用CNDO/2几何优化程序对一系列醛酮化合物进行了量子化学计算,得羰基碳原子电荷分布,结果和传统观念矛盾。传统观念认为甲基(烷基)是给电子的,把电子给羰基的碳原子,故认为酮的羰基上的碳原子电荷比醛的略负,乙醛中羰基碳原子的负电荷比甲醛稍多。

临界状态的一个能量关系式

本文给出气液临界状态的一个简单关系式:-Epo=3/2RT0,(Epo为一摩尔物质在临界状态下分子间相互作用势能),并对该假设进行了初步验证. 一、假设和验证设X0=1/Z0=RT0/P0V0（Z0为临界状态下压缩因子）则从范德华方程（P+a/V2）（V-b）=RT可得:

略论Diels—Alder反应

1928年,两位德国化学家O.Diels和K.Alder共同发现共轭烯烃和单烯烃在加热时容易反应而得到六员环化合物:

芳香族化合物若干性质的量子化学研究

芳香族化合物是有机化合物中非常重要的一类化合物,在教学中对它们的性质往往只能作一些定性地讨论,难以达到令人信服的程度。本文旨在用量子化学的计算结果来解释一些性质。（一）取代基的定位效应和反应活性芳环上接上某一基团后,对后进入基团的影响分为两类,一类是邻、对位定位基,如CH3,OCH3和NH2等,另一类是间位定位基,如-NO2,-CHO和-CN等。

己烷雌酚衍生物定量构效关系的研究

应用分子力学方法MM^+和半经验量子化学AM^1法几何全优化得到20个己烷雌酚衍生物的优势构象,再利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构参数和几何结构参数,采用多元逐步回归分析和人工神经网络误差反传算法(BP)研究衍生物与雌激素受体相对亲和力的QSAR。结果表明:分子最低空轨道能、7号碳原子和10号碳原子间键长有利于提高亲和力;而引入大体积取代基对化合物亲和力的提高不利,建立了20个己烷雌酚衍生物的构效关系式,所建方程的相关系数及去一法交互检验复相关系数分别为0.963和0.880。